定量分析化学 第四章 络合滴定法.ppt

滴定分析中化学平衡;; 4.1 概述 4.2 络合平衡 4.3 络合滴定基本原理 4.4 混合离子的选择性滴定 4.5 络合滴定的方式和应用;4.1 概 述;2、有机络合物;氨羧络合剂：含有─N(CH2COOH)2基团的有机化合物 ;3、EDTA（H4Y）在水溶液中的离解平衡; HY3- ＝Y4- + H+ H2Y2-＝HY3- + H+ H3Y-＝H2Y2- + H+ H4Y＝H3Y- + H+ H5Y+ ＝H4Y + H+ H6Y2+＝H5Y+ + H + ; H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ H4Y + H+ ＝ H5Y+ H3Y- + H+ ＝ H4Y H2Y2- + H+ ＝ H3Y- HY3- + H+ ＝ H2Y2- Y4- + H+ ＝ HY3- ;H6Y2+ ? H5Y+ ? H4Y ? H3Y- ? H2Y2- ? HY3- ? Y4- ;CaY2-络合物的立体结构图;EDTA络合物的特点;4.2 络合平衡;逐级稳定常数 Ki;逐级稳定常数 Ki;● ● ●;2. 各级络合物的分布;铜氨络合物各种形态的分布;Cu2+;4.2.2 络合反应的副反应系数;4.2 络合平衡;(1) ?Y(H) 酸效应系数;酸度越高 αY(H)越大;(2) ?Y(N) 共存离子效应系数 ;例：在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+ 及Ca2+，计算αY（Ca）和αY。;2. 金属离子的副反应系数（?M ） 设未与EDTA络合的各种形式的金属离子浓度的总和为[M’];(1) ?M(L) 络合效应系数;Al;3. 络合物的副反应系数（?MY ）;4.2.3 络合物的条件（稳定）常数;例：计算在pH=5.0的0.10mol/LAlY溶液中，游离F-浓度为0.010mol/L 时 AlY的条件稳定常数。;pM = lgKML + lg;4.3 络合滴定基本原理;M + Y = MY K’MY = [MY] / [M’][Y’];例：在pH=10的氨性溶液中，[NH3]为0.20mol/L，以2.0×10-2mol/L EDTA溶液滴定2.0×10-2mol/LCu2+，计算化学计量点时的pCu’。;滴定突跃;2. 影响滴定突跃范围的因素;K’MY; 知 识 回 顾; 知 识 回 顾;1、金属指示剂的显色原理; HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B;金属指示剂必备条件;2.指示剂的变色点及指示剂的选择 ;考虑M的副反应： pM’t = lgK’MIn = lgKMIn - lg?In(H) - lg?M = pMt - lg?M;3、常用金属离子指示剂;;XO （二甲酚橙）;4. 指示剂的封闭、僵化及变质现象(P127);4.3.3 终点误差;准确滴定判别式;4.3 络合滴定基本原理;4.3 络合滴定基本原理;4.3 络合滴定基本原理;4.3 络合滴定基本原理;最佳酸度;pH;4.4 混合离子的选择性滴定;4.4 混合离子的选择性滴定;lg?;2、 分步滴定可能性的判断;3、 分步滴定酸度的控制;4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定;;络合掩蔽注意事项：;2、氧化还原掩蔽法;3、沉淀掩蔽法;;;4.5 络合滴定的方式和应用;1、直接滴定法 ;2 、返滴定法;3、置换滴定法; 置换出EDTA;4、间接滴定法;4.5.2 EDTA标准溶液的配制和标定;本 章 小 结;