09 第九章 醇酚醚2014.pptVIP

第十节 醚的化学性质 总体上，性质稳定，不易反应； 利用此法区别醚与烷烃或卤代烃； 用此方法将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来。 一、 盐的生成 二、醚键的断裂 蔡塞尔(Zeisel)甲氧基测定法的原理 二芳基为什么不能与HI发生醚键断裂的反应？ 三、过氧化物的形成 乙醚的使用安全 【检验】碘化钾醋酸溶液检查; 用FeSO4和KSCN检查; 【除去】加入还原剂（FeSO4或Na2SO3）后振荡，使过氧化物 分解破坏。 第十二节 乙 醚 第十三节 环醚和冠醚 第十四节 硫醇、硫酚、硫醚 第9章 醇酚醚 有机化学2014 应用化学系 第9章 醇 酚 醚 主讲人：冯志彪 含有C-O单键，可以看做水的衍生物； 【醇的来源】 烯烃加水； 卤代烃水解； 醛酮还原； 羧酸还原； 第一节 醇的分类和命名 一、醇的分类 1．根据烃基的种类； 2．根据羟基所连的碳原子的种类；伯、仲、叔醇。 3．根据醇分子结构中羟基的数目； 二、醇的命名法 1．普通命名法 2．系统命名法 母体为醇； 4-甲基-2-戊醇 第二节 醇的物理性质 醇分子间存在氢键； 碳原子数相同的一元醇，支链越多沸点越低； 与碱土金属能形成结晶醇； 要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。 第三节 醇的化学性质 一、醇与活泼金属反应 伯、仲、叔三种醇与金属钠反应活性次序如下： 伯醇 仲醇 叔醇 由于水的酸性比醇强，所以醇钠在水中更容易水解成醇和氢氧化钠。 可用于鉴别，主要与烃类物质区别，用时要注意：端基炔、卤代烃等； 二、醇的酯化反应 【乙酸丁酯的制备】 弗奇戈特、伊格纳罗和穆拉德获得了1998年诺贝尔生理学医学奖。 某些无机酸与醇作用生成无机酸酯 三、醇与氢卤酸的反应 不同氢卤酸的反应活性次序是： 醇与氢卤酸反应活性顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇 浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯（Luccas）试剂； 【区别伯、仲、叔醇 】 四、醇与PX3、PX5的反应 用于合成，由醇制备卤代烃的方法； 五、醇的脱水反应 １．分子内脱水 遵循札依采夫规则 伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是：叔醇＞仲醇＞伯醇 2．分子间脱水 在比较高的温度及过量酸情况下，反应有利于分子内脱水生成烯烃； 在较低的温度及醇过量情况下，反应有利于分子间脱水生成醚。 六、醇的氧化反应 叔醇不反应； 具有α-H的醇可被氧化； 醇在高温和催化剂（Cu、Ag、Ni等）作用下， 伯醇脱氢生成醛；仲醇脱氢生成酮。 【重要】 【例如】 第五节 酚的分类和命名 第六节 酚的物理性质 绝大多数酚都是固体，容易氧化。平时见到的酚常是红色或黄色，有时是褐色，这是由于氧化生成醌的结果。酚有强烈气味和腐蚀性，有杀菌能力，医药上常用作消毒剂。 第七节 酚的化学性质 苯环上容易发生亲电取代反应，特别是邻、对位上的取代。 一、酚的酸性 为什么 酚的芳环上有取代基时，它对酚的酸性有明显的影响； 吸电子基使酸性增强，给电子基则使酸性降低。 【为什么？】 二、酚与FeCl3的反应 有色的配合物 颜色反应是鉴定酚的常用方法之一。 凡具有烯醇型结构的化合物(—C=C—OH)都与FeCl3有类似的颜色反应。 三、酚的取代反应 1．卤代 苯胺也此反应； 非极性介质、低温 2．硝代 2，4，6－三硝基苯酚的水溶液有很强的酸性（pKa＝0.38），俗称苦味酸。固体苦味酸受热或振动后容易爆炸，十分危险。 DPPH法 1，1-二苯基-2-三硝基苯肼 ３．磺化 四、酚的氧化反应 一般不用高锰酸钾酸性溶液鉴别酚类物质； 五、酚醚的生成 第八节 重要的酚类化合物（自学） 第九节 醚的分类和命名 一、分类 单醚；混醚；环醚； 二、醚的命名 既可以做母体，也可做取代基（烷氧基）。 1．单醚 2．混醚 3．环醚 第十节 醚的物理性质 室温下大多数醚都是液体； 分子间不能形成氢键； 和水分子间可以形成氢键，醚的水溶性大于烷烃。 第9章 醇酚醚 有机化学2014 应用化学系