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药学专科自考-化学反应速率.ppt
没合适的取向 没足够的能量 足够的能量 +合适的取向 投篮 化学反应 第一节 化学反应速率 弹性碰撞 有效碰撞 二、反应的活化能 (一)有效碰撞 第一节 化学反应速率 活化分子:能量高,能发生有效碰撞 活化能: Ea = E?-E平 活化分子具有的最低能量 活化分子 活化能越小,活化分子所占比例越大,单位时间内有效碰撞越多,反应进行得越快。 (二)活化分子与活化能 二、反应的活化能 * Ea 反应速率特征 40 kJ/mol 反应极快,难以测定 ~ 105 kJ/mol 室温下进行 ~ 170 kJ/mol 200℃左右进行 ~ 400 kJ/mol 反应极慢,难以观察 定性而言 不同的反应所需活化能的数值不同,Ea越大,阻力越大,能垒越高,速率越慢。 二、反应的活化能 (二)活化分子与活化能 活化分子百分数: (活化分子数/反应物分子数)×100% 化学反应速率主要取决于: 普通 分子 活化能 活化 分子 合理取 向碰撞 有效 碰撞 新物质 单位体积内活化分子数 有效碰撞的几率 二、反应的活化能 (二)活化分子与活化能 结论:在其他条件不变时,增大反应物浓度,可以增大反应速率 结果:H2C2O4溶液浓度大,KMnO4先褪色 2KMnO4 + 5H2C2O4 +3H2SO4=K2SO4 +2MnSO4 +10CO2↑+8H2O 三、化学反应速率的影响因素 (一) 浓度对化学反应速率的影响 简单反应:仅由一个基元反应构成 复杂反应: 由二个以上的基元反应组成。 1.基元反应与复杂反应 基元反应:一步完成的反应称为基元反应。 H2 + I2 → 2HI (2) H2 + 2I → 2HI 慢反应 基元反应 (1) I2 → 2I 快反应 复杂反应 慢反应限制和决定了整个反应的速率称为定速步骤或反应控制步骤。 (一) 浓度对化学反应速率的影响 三、化学反应速率的影响因素 速率方程: 任一反应: aA + bB = d D + eE 速率方程: * 质量作用定律:基元反应速率与各反应物速率浓度幂的乘积成正比,仅适用于基元反应。 k为反应速率常数,k值的大小与反应物的本性有关。 (1) k的物理意义:反应物浓度为单位浓度时的反应速率。 (2) k的大小反映了在给定条件下化学反应速率的快慢。 (3) k越大,反应速率越快;反之,k越小,反应速率越慢。 (4) k的值,与反应物浓度无关,但受温度、溶剂、催化剂等条件的影响。 (一)浓度对化学反应速率的影响 2.质量作用定律 * 物理化学课件 速率方程中各反应物浓度项上的指数之和称为反应级数。 反应级数的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的,是宏观概念。 3.反应级数 (一)浓度对化学反应速率的影响 根据反应分子数,可以将化学反应分为单分子反应、双分子反应和三分子反应 。例如 单分子反应 : I2 → 2I 双分子反应:CH3COOC2H5 +OH-→ CH3COO- +C2H5OH H2 + I → HI+H 三分子反应 HOBr+H++Br-→ H2O+ Br2 反应分子数只是对基元反应和简单反应而言。 反应分子数是指在基元反应中参加反应的粒子(分子、原子、离子、自由基等)的数目,是微观概念。 注意:反应级数与反应分子数是不同的概念。 反应分子数是针对基元反应而言的,数值为正整数。 H2 + I2 →2 HI (1) I2 → 2I (2) H2 +I → HI+H 反应分子数和反应级数没有必然的联系。 反应级数可以是正数、负数,整数、分数或零。 本质原因 反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞的几率增加,反应速率增大。 (一) 浓度对化学反应速率的影响 三、化学反应速率的影响因素 结果:温度高的溶液先出现浑浊 Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S↓+H2O 1、其他条件不变,温度升高,反应速率加快 2、范特荷夫规则,温度每升高10℃,速率增加2-4倍。 (二) 温度对化学反应速率的影响 三、化学反应速率的影响因素 影响 外因 单位体积内 有效碰撞次数 化学反应速率 分子总数 活化分子数百
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