《普通化学》--10配位化合物-2017年11月.ppt

磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ = [n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 中心离子Ni2+的结构 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+的结构 sp3杂化 结果： [Ni(NH3)4]2+形成之前和之后, 中心原子的d电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在由外层轨道杂化而得的杂化轨道上。这样一类配合物叫外轨型配位化合物(Outer orbital complexes)。 3d NH3 NH3 NH3 NH3 结果：[Ni(CN)4]2-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d轨道参与了杂化，这样一类配合物叫内轨型配位化合物(Inner orbital complexes), 它们是指配位体孤对电子填充在(n－1)d轨道和一部分n层轨道上的一类配合物 。 [Ni(CN)4]2–的结构 3d CN CN CN CN dsp2杂化 中心离子Ni2+的结构 3d 4s 4p 　同样是四配位，但对络合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事 [Fe(H2O)6]2- 外轨型配位化合物 配位原子的电负性很大，如卤素、氧等, 不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。 sp3d2杂化 ]2- （有4个不成对电子） 内轨型配位化合物 配位原子的电负性较小，如氰基(CN-,以C配位)，氮(-NO2, 以N配位)，较易给出孤电子对，对中心离子的影响较大，使电子层结构发生变化，(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”, P) 腾出内层能量较低的 d 轨道接受配位体的孤电子对， 形成内轨配合物。 （有1个不成对电子） [Fe(CN)6]3- d2sp3杂化 Ag+ Cu+ ? Cu2+ Zn2+ Cd2+ Fe Fe3+ ? Fe2+ ? Mn2+ ? Cr3+ [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)4]3- [Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2- [Fe(CO)5] [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Fe(H2O)6]2+ [MnCl4]2- [Mn(CN)6]4- [Cr(NH3)6]3+ sp sp sp3 dsp2 sp3 sp3 dsp3 sp3d2 d2sp3 d2sp3 sp3d2 sp3 d2sp3 d2sp3 中心原子 配位实体 杂化类型 具体见P237 表10-3 (3) 配合物的磁性 配合物磁性的测定 是判断配合物结构的一 个重要手段。 Company Logo LOGO * 第 10 章 配位化合物 Chapter 10 Coordination Compounds 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。 但令化学家迷惑不解的是: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 维尔纳 (Werner, A, 1866—1919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖 1893年，苏黎世大学维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。他的学说深深地影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展 。 中国杰出的无机化学家和教育家，1981 年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。 戴安邦教授(1901-1999) 10.1 配位化合物的基本概念 配位化合物（配合物）： 含有稳定的复杂结构单元的复杂化合物。 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有配位键。 通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位 键所形成的复杂分子或离子称为配位个体。 配位个体可以是中性 分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身就是配合物。 带电荷