气相色谱法.ppt

吸收了塔板理论的有效成果——H， 并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素 1. 涡流扩散项（多径项）：A 产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒的阻力→路径不同→涡流扩散 2.分子扩散项（纵向扩散项）：B/u 产生原因： 由浓度梯度造成的 3. 传质阻抗项：C·u 产生原因：组分在两相界面上不能瞬间达到分配平衡，引起滞后现象，引起峰展宽。 第3节 固定相 二、固体固定相 3．检测限（detectability) 1）结构 2）检测原理： 依据组分与载气的热导率差别进行检测 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂通样品气体+载气,参比臂通载气 程序升温好处： 改善分离效果 缩短分析周期 改善峰形 提高检测灵敏度 （一）定量校正因子 1．定量校正因子的定义 2．相对校正因子的测定 3．注意事项： 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 基准物：TCD→苯；FID→正庚烷 （二）定量方法 1．面积归一化法 2．外标法 3．内标法 4．内标对比法 1．面积归一化法（area normalization method) 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 面积归一化法优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 a．工作曲线法：i纯品→工作曲线，同体积样品准确进样。 c．外标两点法： 前提：选 取两点对照品的浓度，需涵盖待测浓度 图示 3．内标法： 对内标物要求： a．内标物须为原样品中不含组分 b．内标物与待测物保留时间应接近且R1.5 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 内标法优点： 进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响 只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分 内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子 4．内标对比法(不知定量校正因子时) 配制等量加入内标物的样品溶液和对照品溶液 内标对比法特点： 不需要校正因子,进样量对结果影响不大 注：对于正常峰，可以h代替A计算含量 A W f A f W = T = 关） 分性质、仪器灵敏度有 —绝对校正因子（与组 — f 定义：进入检测器的组分的量（W）与检测器产生的响应色谱峰面积（A）或峰高之间的关系 1）绝对校正因子 的量、质量或体积 —进入检测器中的物质 — W 不容易测得 定义：某组分i与所选定的基准物质s的绝对定量校正因子之比。 2）相对校正因子 s i i s s s i i ws wi w w A w A A w A w f f f = = = 相对质量校正因子 i s s Ms Mi M M M s A w i A i w f f f = = = i M s M = s i i s w A w A Ms Mi w f s i A A s i 和 测 混匀进样 基准物 纯品 过程：精称 ? ? + 保留时间接近 与 前提： s i % 100 % 100 % 1 1 + + + + = = ? n n i i i i i i i i i f A f A f A f A f A f A w L L TCD：苯 FID：正庚烷 面积归一化法应用： 药物中的杂质检查 中药材挥油成分分析 （采用不加校正因子的峰面积归一化法） 2 外标法(external standard method） 以待测组分纯品为对照物，与试样中待测 组分的响应信号相比较进行定量的方法 前提：（1）各次进样量要很准确 （2）操作条件要十分稳定 b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量 前提：截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近 s i s i A A C C = 外标法特点： 1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大→每次进样量应一致，否则产生误差 s s i i s i f’ A f’ A w w = Q % 100 % 100 % × = = T w w A A w w w s s i i i × fi’ fs’ × 选择某纯物质作为内标物，准确称量，加入待测液中，比较待测组分与内标物的峰面积 s i i s A A w w w 和 测 混匀进样 ） （含 过程： ? ? + f 条件: 知道定量校正因子 内标法测定某样品中薄荷脑含量。以萘为内标物测得薄荷脑相对应答值f=1.33。精密称取样品0.5103