第十一章 取代酸.ppt

* Organic Chem * University of Science and Technology of China 第十一章 取代酸 主要内容： 羟基酸的种类、结构和命名; 醇酸的物理性质； 醇酸的化学性质：酸性、氧化、分解、失水反应等; 羰基酸的种类结构及命名; 乙酰乙酸乙酯及丙二酸酯的合成应用; 取代酸概念：羧酸碳链或环上的氢被其他原子或基团取代的化合物； 11I、羟基酸 11I.1 羟基酸的结构与命名 羟基酸包括醇酸与酚酸，习惯将醇酸称羟基酸； 醇酸的普通命名是根据羟基与羧基的相对位置而命名，称?-, ?-, ?-, ?-, ?-羟基酸； 醇酸的系统命名法是选择包含羧基和羟基的最长碳链作主链，编号由距离羟基最近的羧基开始； 11I.2 羟基酸的物理性质 羟基酸由于结构中羟基和羧基，它们都能与水形成氢键，在水中的溶解度都较大； 形态多为结晶固体或液体； 11I.3 羟基酸的化学性质 醇酸由于结构中羟基和羧基，有醇与酸的反应性能，并具有相互影响的特性； 11I.3.1 醇酸的酸性 羟基在?-位时，吸电子诱导效应导致?-羟基酸酸性相对于同碳数的羧酸增强； CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.86 11I.3.2 醇酸的氧化 ?-羟基酸的羟基比醇更容易被氧化； 11I.3.3 ?-羟基酸的分解反应 11I.3.4 失水反应 ?-羟基酸受热双分子脱水生成环酯，称为交酯(lactide)； ?-羟基酸受热容易发生分子内脱水生成?, ?-不饱和酸； ?-或?-羟基酸受热发生分子内酯化生成内酯(lactone)； 间隔更多碳的(?-或?-以上的)羟基酸受热发生分子间酯化生成聚合物； n≥5 聚酯 补充：羟基酸的制备； 11II 羰基酸 11II.1 羰基酸是在脂肪族羧酸的碳链上含有醛基或酮基的化合物，前者称醛酸，后者称酮酸； ?-丁酮酸 11II.2 ?-羰基酸由于极化严重，在受热及与氧化剂作用时，易于断键; ?-羰基酸不稳定，室温即分解： 11II.3 ?-羰基酸的酯：乙酰乙酸乙酯； 制备： * Organic Chem