第十章醇和醚.ppt

第十章 醇和醚 教学目的∶ 1.掌握醇、醚的分类及其命名法。 2.理解氢键对熔点、沸点、水溶性等的影响。 3.掌握醇的结构特点。 4.掌握醇、醚的化学性质。 5.了解醇、醚的制备方法。 6.了解环氧乙烷的性质和用途。 7.对冠醚只作一般了解。 本 章 内 容 第一节 醇 第二节 醚 第一节 醇 一、醇的结构和分类 二、醇的命名和构造异构 三、醇的物理性质和氢键 四、醇的化学性质 五、硫醇 六、一元醇的制法 一、醇的结构和分类 1. 醇的结构 烃分子中的饱和碳原子上连有羟基的化合物，称为醇。羟基是醇的官能团。 例如： 二、醇的命名和构造异构 2. 醇的命名 ② 不饱和醇的系统命名，应选择连有羟基同时含有重键（双键、叁键）碳原子在内的碳链作为主链，编号时，尽可能使羟基的位号最小。例如： 三、醇的物理性质和氢键 直链饱和一元醇的沸点随相对分子质量的增加而有规律地增高，每增加一个CH2系差，沸点约升高18-20℃。在醇的异构体中，直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些；支链愈多，沸点愈低。 例如：正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇的沸点分别为117.7℃ 、108℃、99.5℃、82.5℃。 直链饱和一元醇的熔点和相对密度，除甲醇、乙醇、丙醇以外，其余的醇均随相对分子质量的增加而增高。 氢键对化合物熔点的影响较大，硝基酚是一个典型的例子，邻硝基酚由于生成分子内氢键，它不能再由氢键使分子间缔合。对硝基酚由于可形成分子间氢键，有缔合现象，所以前者熔点低，后者的熔点高。 醇的化学性质 1. 酸碱性 b.碱性 2.卤代烷的生成 实验表明，醇与氢卤酸的反应速率、与醇的结构和氢卤酸的种类均有关系。 不同结构的醇的活性次序是： 烯丙型醇、苄基型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇 不同氢卤酸的活性次序则是： 氢碘酸＞氢溴酸＞盐酸 3. 脱水反应 醇在催化剂作用下加热，可发生脱水反应。 (1)脱水方式有二： ① 分子间脱水。 ② 分子内脱水。 究竟按何种方式进行，与醇的结构和反应条件（如温度等）有关。 通常在较低温度下主要发生分子间脱水，生成醚；而在较高温度下主要发生分子内脱水，生成烯烃。 例如： 5. 氧化 6.多元醇 五、硫醇 第二节 醚 一、 醚的分类和命名 二、 醚的物理性质 三、 醚的化学性质 四、 环 醚 五、 冠 醚 六、 硫 醚 一、醚的分类和命名 醚是由两个烃基通过氧原子连接在一起的化合物，它可以看作是醇分子中的羟基氢原子或水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物。 醚键C-O-C是醚的官能团。醚常用R-O-R表示。 1. 醚的分类 醚分子中的两个烃基可以相同也可以不同。 1）两个烃基相同时，称为单醚。例如： 二. 醚的物理性质 三. 醚的化学性质 1. 盐的生成 醚键的断裂醚的氧原子上有未共用电子对，它是一个路易斯碱，在常温时能溶于强酸（如H2SO4、HCl等），和缺电子的路易斯酸（如三氟化硼和氯化铝、溴化汞、、格氏试剂等）作用形成 盐。 四.环醚 2. 与醇反应 3. 与氨反应 4.与格利雅试剂的反应 5. 1,4-二氧六环 五.冠醚 冠醚是一类含有多个氧原子的大环化合物，因其结构形状似王冠，故称冠醚，或大环醚。 1. 冠醚的命名 冠醚的系统命名较为复杂，使用不便。如： 2. 冠醚的合成 冠醚的合成方法一般都比较简单。 例如，18-冠-6和二苯并-18-冠-6的制法： 六、硫醚 硫醚相当于醚分子中的氧原子被疏原子取代后的化合物，可用通式R-S-R或R-S-R’表示。 硫醚的命名与醚相似，只需在“醚”字之前加“硫”字即可。例如： 1. 硫醚的性质 低级硫醚是无色液体，有臭味，不溶于水，溶于醇和醚；其沸点比相应的醚高。例如： CH3-S-CH3 CH3-O-CH3 沸点（℃） 37.6 －23.6