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P110管线钢在腐蚀磨损交互作用下的服役情况
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(1)浸泡试验
首先采用线切割的方法将试样切割成10×10×15mm的试样,用60#~800#砂纸依次对试样进行打磨;接着用去离子水和丙酮对试样进行清洗,用失重法测试不同Cl-浓度下腐蚀磨损速率Vcw,静态腐蚀速率Vcor,及干磨损速率Vwear,研究Cl-浓度对P110钢腐蚀磨损的影响,通过电化学及形貌法研究腐蚀机理。
4~1415~25天时,容器底部产物持续增多,溶液浑浊度有所减轻。试样表面比较光洁,附着物明显减少。
为了对浸泡的腐蚀产物进行分析,对其进行了扫描电镜观察。图2为试样浸泡4天、14天、18天和25天时的腐蚀形貌。由图可见,腐蚀初期,试样表面腐蚀产物量较少,以雪花状覆于试样表面。随着时间的推移,腐蚀产物层明显增多,变厚,基体被覆盖的部分大大增多。时间继续延长,腐蚀产物密集的覆盖了试样表面,说明腐蚀时间增加,腐蚀产物的量也随之而增加。在第4天的腐蚀产物形貌中,可以看到黑色部分上出现方向一致的斜线,即砂纸打磨留下的划痕,说明腐蚀初期腐蚀的程度不深。第14天时试样表面划痕消失,说明腐蚀加重,划痕所在的高度已经全部被腐蚀。18天时,腐蚀产物明显增多,并且高度增加,说明腐蚀产物积累,但中间也有不少空洞,说明腐蚀产物不是非常致密。至第25天时,腐蚀产物变得更加大块、致密,腐蚀产物表面出现了规整的结晶状。同时发现在腐蚀产物膜底部存在微裂纹。
图2 试样浸泡不同时间段的腐蚀形貌
(a) 浸泡4天(b) 浸泡14天(c) 浸泡18天(d) 浸泡25天
2.2.1.2腐蚀形貌分析
图3给出了不同腐蚀时间段试样的腐蚀形貌。由图可知,在随着腐蚀时间的增长,腐蚀的程度越来越严重,腐蚀4天时在试样表面依然可以观察到砂纸打磨的划痕。当腐蚀进行18天时,在试样表面出现了腐蚀所形成的沟壑,腐蚀形式为均匀腐蚀。在腐蚀进行到25天时,试样表面因腐蚀所形成的沟壑加深。腐蚀形式依旧为均匀腐蚀。但局部区域存在晶粒脱落的现象。这与腐蚀产物形貌的变化相一致。
图3 不腐蚀时间段试样的腐蚀形貌分析
(a) 腐蚀4天(b) 腐蚀18天(c) 腐蚀25天
2.2.1.3 腐蚀速率分析
表给出了不同腐蚀时间段的试样的失重量,并依据下述公式对试样的腐蚀速率进行计算,并将结果列入表中随着腐蚀时间的推移,试样的腐蚀速率明显减慢,说明腐蚀产物膜的生成阻碍了腐蚀的进行,对基体有一定的保护作用。
式中,CR——腐蚀速率,mm/a,即毫米每年
W——失去的质量,g
ρ—样品的密度,g/cm2
表3 试样在不同腐蚀时间的失重速率
腐蚀前
(g) 腐蚀后
(g) 质量差
(g) 腐蚀速率
(g/mm2h) 4天 6.7063 6.7022 0.0041 6.42×10-418天 6.7175 6.7113 0.0062 1.78×10-425天 6.7067 6.7004 0.0063 1.56×10-4钢-0.3~+0.6V(相对于开路电位),扫描速率0.5mv/s。EIS的测量参数为:测试频率范围:10Hz-1MHz ;恒电位仪槽压±100V;极化电流±2A,可扩展至±20A;最小电位步长2.5V;电流分辨率1.2f;A输入阻抗1013 ;上升时间20s;最小电流量程:40pAZsimpwin软件进行拟合。
2.2.1.4.1 溶液浓度对铜合金腐蚀性能的影响
图4是研究试样在不同浓度氯化钠溶液的极化曲线。由图可见,随着氯化钠浓度的增加,合金的极化曲线不同程度的负移,具体的负移量与溶液浓度相关。表4是从极化曲线中摘录出的开路电位数据。对于P110钢,当溶液中氯化钠的浓度由0.01M增加至0.1M时,开路电位的负移量为40mv,当溶液中氯化钠的浓度增加至1M时,开路电位的负移量为103mv,增至5M时,开路电位的负移量为150mv。这与傅朝阳等人[32]对430不锈钢时的研究结果相一致。同时傅朝阳等人还指出,对同一浓度NaCI溶液而言,溶有氧的介质中430不锈钢的自然腐蚀电位、孔蚀电位均比在用N2除氧介质中的高,即O2的存在能阻碍430不锈钢在含氯溶液中发生孔蚀。曹刚等人的研究也发现在淡水环境中,水体的溶解氧量是决定钢腐蚀腐蚀速度的重要因素[33]。
在开放系统中,钢在氯化钠水溶液中的主要反应式如下:
Fe→ Fe2++ 2e- (阳极)
O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH- (阴极)
Fe2++ 2H-→Fe (OH)2
由于本实验是在开放、静止的体系中进行,腐蚀速率主要受传质过程控制,Cl-的存在会对溶液中氧的溶解量产生影响,所以会出现随着氯化钠浓度的增加,合金的极化曲线不同程度的负移,具体的负移量与溶液浓度相关的结果。
自腐蚀电位在所有腐蚀速度评价标准中是一种最简便易得的数据。它反映了金属在溶液中溶解倾向的大小。腐蚀电位的大小与金属腐蚀速
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