中国石油大学 化学原理1作业题解(7章配位化合物).ppt

配位化合物 1.(1)说明全部Cl为外界，NH3为配体： [Cr(NH3)6]Cl3 氯化六氨合铬(Ⅲ) (2)说明有一个Cl为内界， [Cr(NH3)5Cl]Cl2 氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ) 3. (1)四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾 K2[Co(NCS)4] (2) 四羟基合锌(Ⅱ)酸钠 Na2[Zn(OH)4] (3)四氯·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NH3)2Cl4] (4) 二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ) [Cu(en)2]Cl2 (5)四氰合镍(Ⅱ)配离子 [Ni(CN)4]2- (6)二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 2. 4.完成下表 5.(1)[Cd(NH3)4]2+,正四面体形 Cd2+:4d105s2 → 4d10 应为sp3杂化，?m=0(n=0)。 (2)[Ni(CN)4]2-,平面四方形 Ni2+:3d84s2 → 3d8 应为dsp2杂化，3d电子重排，?m=0(n=0)。 6.判断下列反应进行的方向(标准态)，并简单说明理由。 (1)[Cu(NH3)2]++2CN-? [Cu(CN)2] - +2NH3 (2)2[Ag(CN)2]-+S2-?Ag2S+4CN- 解： (1)K稳,[Cu(CN)2]-=1×1024 ，K稳,[Cu(NH3)2]+ =7.24×1010 [Cu(NH3)2]+和 [Cu(CN)2] – 是同类型配离子，所以反应向更稳定的配离子方向进行，即反应向右进行。 7.向[Ag(NH3)2]+溶液中加入下列物质， 平衡[Ag(NH3)2]+?Ag++2NH3移动的方向为 (1)稀硝酸： [Ag(NH3)2]++2H+ ? Ag++2NH4+ ∴反应向右移动。 (2) NH3·H2O: c(NH3)↗,∴反应向左移动。 (3) Na2S溶液： 2Ag++S2-=Ag2S↓, c(Ag+)↙, ∴反应向右移动。 (4) Na2S2O3溶液： 2S2O32-+ Ag+=[Ag(S2O3)2]3- , c(Ag+)↙, ∴反应向右移动。 8.用反应式表示下列各实验现象 (1)在HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液，先生成 桔红色沉淀(HgI2)后，沉淀溶解，溶液无色(生成[HgI4]2-)； 解： HgCl2+2I-= HgI2↓+2Cl-; HgI2+2I-= [HgI4]2- (2)用NH4SCN溶液鉴定Co2+离子时，加入NH4F可消除Fe3+的干扰； 解： Fe3++6F-+=[FeF6]3-;（[FeF6]3- +SCN-不反应）; Co2++4NCS-=[Co(NCS)4]2-蓝色 Fe3+ +6NCS-=[Fe(NCS)6]3-血红色 (3)在Al3+和Zn2+的混合溶液中加入过量NH3·H2O，生成Al(OH)3白色沉淀，而Zn2+不生成沉淀； 解： Zn2++4 NH3·H2O= [Zn(NH3)4]2++4H2O Al3+ +3NH3·H2O= Al(OH)3 ↓+3NH4+ (4)在[Cu(NH3)4]2+溶液中加入H2SO4，溶液的颜色由深蓝色变为浅蓝色。 解： [Cu(NH3)4]2++4H+=Cu2++4NH4+ 深蓝色 浅蓝色 9.计算含有1.0×10-3 mol·dm-3 [Zn(NH3)4]2+和0.10mol·dm-3 NH3的混合溶液中Zn2+离子的浓度。 解： K稳, [Zn(NH3)4]2+ =2.87×109 ， 10.在40cm-3AgNO3浓度为0.10mol·dm-3溶液中加入15mol·dm-3的氨水溶液10cm-3，计算混合溶液中的Ag+离子浓度和氨水的浓度。 解： K稳, [Ag(NH3)2]+=1.12×107 ， 混合后，c(Ag+)=0.10×40/(40+10)=0.08 mol·dm-3, c(NH3)=15×10/(40+10)=3 mol·dm-3, Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ 起始浓度 / mol·dm-3 0.08 3 反应后浓度 / mol·dm-3 0 3-2×0.08=2.84