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二轮复习专题专讲专练:电化学原理
[例1] (2012年高考海南卷)新型高效的甲烷燃料电池采用铂为电极材料,两电极上分别通入CH4和O2,电解质为KOH溶液。某研究小组将两个甲烷燃料电池串联后作为电源,进行饱和氯化钠溶液电解实验,如图所示。 回答下列问题: (1)甲烷燃料电池正极、负极的电极反应分别为________、________; (2)闭合K开关后,a、b电极上均有气体产生,其中b电极上得到的是________,电解氯化钠溶液的总反应方程式为_______________; (3)若每个电池甲烷通入量为1 L(标准状况),且反应完全,则理论上通过电解池的电量为________(法拉第常数F=9.65×104C·mol-1,列式计算),最多能产生的氯气体积为________L(标准状况)。 [解析] (1)甲烷燃料电池的总离子反应方程式为:CH4+2O2+2OH-===CO +3H2O,正极反应式为2O2+4H2O+8e-===8OH-,负极反应式由总反应式减去正极反应式即可得到;(2)由图示可知,甲烷燃料电池中通入CH4的一极为负极,因而与之相连的b电极为阴极,产生的气体为氢气;(3)1 mol甲烷被氧化失去电子8 mol,电量为8×9.65×104C,题中虽有两个燃料电池,但电子的转移只能用一个电池的甲烷量计算,可根据CH4~8e-~4Cl2计算出标准状况下产生氯气的体积为4 L。 [答案] (1)O2+2H2O+4e-===4OH- 1.原电池的正负极、电解池的阴阳极的判断 (1)原电池的正负极 ①根据组成原电池的两极电极材料判断,一般是较活泼的金属为负极,活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。 ②据电子流动方向或电流方向判断,电子流动方向:由负极→正极;电流方向:由正极→负极。 ③根据原电池里电解质溶液中离子的移动方向判断,在原电池的电解质溶液内,阳离子向正极移动,而阴离子向负极移动。 ④根据原电池两极发生的变化判断,原电池的负极总是失电子,发生氧化反应;而正极总是得电子,发生还原反应。 (2)电解池的阴阳极 ①根据所连接的外加电源判断,与直流电源正极相连的为阳极,与直流电源负极相连的为阴极。 ②据电子流动方向判断,电子流动方向为:电源负极→阴极→阳极→电源正极。 ③根据电解池里电解质溶液中离子的定向移动方向判断,在电解池的电解质溶液内,阳离子向阴极移动,而阴离子向阳极移动。 ④根据电解池两极产物判断,一般情况下: 阴极上的现象是:析出金属(质量增重)或有无色气体(H2)放出; 阳极上的现象是:有非金属单质生成,呈气态的有Cl2、O2或电极质量减轻(活性电极作阳极)。 2.电极反应式及总反应方程式的书写 (1)原电池中电极反应式 ①分析两极情况,直接书写电极反应式,并将两极反应式相加得总反应方程式; ②已知总反应方程式,可根据氧化还原情况,首先写出较易书写的一极的电极反应式,然后用总反应方程式减去前者,即得另一极的电极反应式。 (2)电解池中的电极反应式 3.离子移动的方向 1.(2011年高考新课标全国卷)铁镍蓄电池又称爱迪生电池,放电时的总反应为: Fe+Ni2O3+3H2O===Fe(OH)2+2Ni(OH)2 下列有关该电池的说法不正确的是( ) A.电池的电解液为碱性溶液,正极为Ni2O3、负极为Fe B.电池放电时,负极反应为Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2 C.电池充电过程中,阴极附近溶液的pH降低 D.电池充电时,阳极反应为2Ni(OH)2+2OH--2e-===Ni2O3+3H2O 解析:由铁镍蓄电池放电时的产物全部是碱可知,电解液为碱性溶液,放电时负极发生氧化反应,正极发生还原反应,故Fe为负极,Ni2O3为正极,A正确。放电时,Fe失电子被氧化,负极反应为Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2,B正确。充电时,阴极发生还原反应,电极反应为Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-,pH增大,C错误。充电时,阳极发生氧化反应,电极反应为2Ni(OH)2+2OH--2e-===Ni2O3+3H2O,D正确。 答案:C [例2] (1)(2011年高考天津卷节选)电解法除去Cr2O 该法用Fe做电极电解含Cr2O 的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3沉淀。 ①用Fe做电极的原因为_____________________________________。 ②在阴极附近溶液pH升高的原因是(用电极反应解释)________,溶液中同时生成的沉淀还有________。 (2)(2011年高考四川卷)用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH表示),NiO(OH)作为电池正极材料,KOH溶液作为电解质溶液,可制得高容量、长寿命的镍氢电池。电池充放电时的总反应为:
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