仪器分析(第四版)复习用PPT.ppt

一、电化学分析法1.电化学分析法 电化学分析法：利用物质的电学及电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法。 电化学分析法是将待测试液与适当的电极组成一个化学电池。通过测量化学电池的某些物理量，来确定物质的组成和含量。 由化学变化产生电现象的叫原电池（自发）； 经电的作用引起化学变化的叫电解池（非自发） 。 2.电化学分析法的特点 (1)灵敏度高。电化学分析法能用于痕量甚至超痕量组分的分析。 (2)准确度高。 (3)分析速度快。 (4)所需试样的量较少，适用于进行微量操作。电化学分析所需样品一般为数毫克或数十毫克，测试过程中样品损失小，电位分析法、极谱分析法等电化学分析法的试液可以重复使用。 (5)仪器设备简单，操作简便。 电极的电位不受溶液组成变化的影响，其电位值基本固定不变的电极，称为参比电极。 电极的电位随溶液中待测离子的活度（或浓度）的变化而变化的电极，称为指示电极。 应用玻璃电极注意事项 1.使用前要用蒸馏水浸泡24小时，不用时，pH电极应浸入缓冲溶液或水中。长期保存时应 仔细擦干并放入保护性容器中; 2. 每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干; 3. 进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极; 4. 不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到F-离子的化学侵蚀． 二、色谱分析法 色谱法实质上是一种物理化学分离分析方法．它是利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数或吸附能力及其它亲和作用性能的差异为分离依据，当混合物中各组分随流动相移动时，在两相中反复进行多次分配，从而使各组分得到分离． 指被分离组分在两相中的“分配”平衡过程 1.基线——色谱柱中仅有载气通过时，检测器响应讯号的记录应为一条直线，称为基线。基线反映仪器的噪声随时间的变化情况。 8.相对保留值——在相同操作条件下，某组分的调整保留值与参比组分的调整保留值的比值，称为相对保留值。 γi/s＝ t ?R(i) / t ?R (s)= V ?R (i) / V ?R (s) 10.分配系数——在一定温度、压力下，组分分配达到平衡时，组分在固定相与流动相中的浓度比，称为分配系数(K)，也叫平衡常数． K=cL/ cG K值除了与温度、压力有关外，还和组分的性质、固定相和流动相的性质有关。K值大，说明组分与固定相的亲和力大，即组分在柱中滞留的时间长，移动速度慢。不同组分的分配 系数的差异，是实现色谱分离的先决条件，K值相差越大，愈容易实现分离。 11.分配比——是在一定温度、压力下，达到平衡状态时，组分在固定相与流动相中的质量比． 分配比又称容量比或容量因子． k=mL/mG 分配比与分配系数有如下关系： 色谱理论基础 1.塔板理论 2.速率理论 3.分离度 理论塔板高度H理——为使组分在柱内两相间达到一次分配平衡所需要的柱长 理论塔板数n理——组分流过色谱柱时，在两相间进行平衡分配的总次数 速率理论 色谱过程的动力学理论。 分离度：也称分辨率，相临两组分保留值之差与两 峰底宽总和的一半的比值。 （衡量色谱柱总分离效能的指标） 气相色谱仪 检测器分类 氢焰检测器的原理 原子光谱：是由一条条明锐的彼此分立的谱线组成的线状光谱，每一条光谱线对应于一定的波长，这种线状光谱只反映原子或离子的性质而与原子或离子来源的分子状态无关。 原子光谱法：是以测量气态原子或离子外层电子能级跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法。 原子光谱法应用范围：可以确定试样物质的元素组成和含量，但不能给出物质分子结构的信息。 原子能级：量子化 基态 激发态 分子光谱法：是以测量分子转动能级、分子中原子的振动能级（包括分子转动能级）和分子电子能级（包括振-转能级）跃迁所产生的分子光谱为基础的定性、定量和物质结构分析方法。 分子能级：连续的 光谱带系（电子-振动-转动光谱） 带状光谱 吸收光谱：用具有线状或连续光谱的光源（电磁辐射）照射样品，其原子或分子选择吸收某些具有适宜能量的光子后，由基态跃迁至激发态，在相应波长位置出现吸收线或吸收带，所形成的光谱为吸收光谱。 基态 激发态 吸收光谱法：利用物质的吸收光谱进行定性、定量及结构分析的方法。 发射光谱：构成物质的原子、离子或分子受到辐射能、热能、电能或化学能的激发，电子由激发态回至基态所产生的光谱。 激发态 基态 发射光谱法：利用物质发射光谱进行定性定量分析方法。 处于较低能级的激发态直接跃迁到基