催化剂转移缩聚.ppt

* * 利用取代基效应的连锁聚合反应，有时候由于增长中心的浓度不高，在具有高分子量的区域里面，会有单体间的自缩聚发生，是的反应难以受控制。 一旦催化剂移动到聚合物末端基团，那么单体将只会与聚合物链接触反应，而不再会与其他的单体进行反应。因此催化剂活性转移缩聚反应可以使得聚合物分子量控制在某一个特定的值上。 催化剂转移缩聚的鼻祖是天然高分子物质。众多天然高分子物质都是很完美的单分散高分子，譬如多肽 DNA. 他们都是在酶的选择性催化下连续缩聚而形成的。这些缩聚反应中催化剂都只会转移到聚合物末端并使末端基团活化。 在零摄氏度的格氏试剂中存放一个小时的单体与1.6%的镍催化剂室温反应6个小时，加入5mol/L盐酸适量使反应停止。经过洗涤之后便可以得到纯净的高分子聚合物。 由于结果处理时不需要分离提纯除去小分子聚合物等步骤，便可得到单分散的高分子聚合物。因此此反应的进行过程一定是催化剂转移缩聚。 在反应的最后阶段加入芳基氯化镁 如果结果是形成端基Ar/Ar，则链增长剂为镍催化剂。 如果结果是形成端基H/Ar，则链增长剂为格氏试剂。 对产物进行氢核磁共振光谱分析，发现缩聚反应的聚合度与反应单体和镍催化剂的摩尔比吻合得很完美，由此不仅可以推测出镍催化剂是链增长剂，而且也可以得出一个镍催化剂分子参与催化形成一条聚合物链。 单体与50%的镍催化剂反应，随后用5mol/L盐酸使反应终止，用气相色谱法进行分析，发现零价的镍插入到单体偶合反应形成的联噻吩的碳溴键中，并形成了此缩聚反应的引发剂。 引发剂