化学竞赛配位化合物.ppt

初赛基本要求 8． 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。 决赛基本要求 9.???配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。分裂能、成对能、稳定化能。利用配合物的平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论初步。 晶体场理论 2、立体异构 组成相同的配合物的不同配体在空间排列不同而产生的异构现象。 （1）、几何异构 顺式异构（cis）：当同种配体处于相邻位置时称为顺式异构； 反式异构（trans）：当同种配体处于对角线位置时称反式异构。 （2）、对映异构 两种对映异构体的结构就像一个人的左手和右手一样，互成镜像，但却不能重合。 螯合物与配合物的区别： 配合物 螯合物 单齿配体 多齿配体 无环状结构 具有环状结构(稳定) 配位数＝配位体数 配位数＞配位体数 螯合物的稳定性 随螯环的增多而增加 二齿配体 一个螯环 螯环的大小 四齿配体 三个螯环 六齿配体 五个螯环 (五、六员环最稳定) 配合物的应用 1.在分析化学中的应用 (1)形成有色配离子: 1）离子鉴定 (2)形成难溶的有色配合物 CH3—C=N N=C—CH3 CH3—C=N N=C—CH3 O——H······O O——H······O Ni Ni2+ ＋ CH3—C=NOH CH3—C=NOH 2 Fe3+ + nSCN- [Fe(SCN)n]3-n 血红色 鲜红色 丁二肟 2) 离子的分离 溶液中含有Zn2+和Al3+，怎样将两种离子分离？ 加NH3·H2O： Zn2+ Al3+ + NH3·H2O(过量) [Zn(NH3)4]2+ Al(OH)3↓ 达到分离的目的 3) 离子的掩蔽 在Co2+和Fe3+的混合溶液中 [Co(H2O)6]2+ 粉红色 + 4SCN- 丙 酮 有机层 [Co(NCS)4]2- + 6H2O 宝石蓝 Fe3+ + nSCN- [Fe(SCN)n]3-n 血红色 加入NaF: Fe3+ + 6F- [FeF6]3- 这种排除干扰作用的效应 掩蔽效应 NaF 或 NH4F 称掩蔽剂 2.医药 Pb2+ 中毒 + [CaY]2- 注射 无毒，可溶， 能经肾脏排除体外 [PbY]2- + Ca2+ 3.有机合成 配离子有催化作用 借助[PdCl2(OH)(C2H4) ]-、 [PdCl3 (C2H4) ]-形成 使C2H4活化，加速反应。 PdCl2+CuCl2 HCl溶液 CH3CHO CH2=CH2 + 4.生物化学 [Ag(C2H4)]+ C2H4 具有催熟作用 Fe3+ + 血红素 氧合血红素 起输送O2的作用 配位化合物的异构现象 1.结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置异构，配位体异构） (1)键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4) (3) 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3