基础化学 第十章 配位化合物.ppt

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基础化学 第十章 配位化合物

第十章 配位化合物 (coordination compound) 主讲人 药学院:许凤 叶绿素 第十章 配位化合物 (coordination compound) 第一节 配位化合物概述 第二节 配位化合物的空间结构和异构现象(不学) 第三节 配位化合物的化学键理论 第四节 螯合物 第五节 配位平衡 第六节 配位化合物在医学上的意义(自学) 第十章 第一,三节 掌握:配位化合物的组成和命名原 则; 配位化合物的价键理论。 第一节 配位化合物概述※ 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名 四、配位化合物的分类 一、配位化合物的定义※ (coordination compound) 通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为配位个体,含有配位个体的化合物称为配合物。 二、配位化合物的组成 (一)内界和外界 [Ag(NH3)2]Cl 配位个体是配合物的特征部分,也称配合物的内界(inner sphere) ,通常把内界写在方括号之内[Ag(NH3)2]+ 。 配合物中除了内界以外的其他离子称为配 合物的外界(outer sphere),Cl-。 配位分子只有内界,而没有外界。[CoCl3(NH3)3] (三)配体和配位原子 配体(ligand):在配位个体中,与中心原子形成配位键的阴离子或分子称为配体。 [Ag(NH3)2]Cl NH3 配位原子(ligating atom):配体中提供孤对电子的原子称为配位原子 。N 配位原子的最外电子层中都含有孤对电子,一般常见的配位原子是电负性较大的非金属元素的原子或离子。如:N,O,C,S,F-,Cl-,Br-,I- 根据配体中所含配位原子的数目,可将配体分为单齿配体和多齿配体 只含有1个配位原子的配体称为单齿配体, 如:NH3 H2O CN- F- Cl- Br- 含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体,如:en 。 NH2CH2CH2NH2 配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。[Cu(NH3)4]SO4 4 配位数 =配位原子的数目=配位键数 如果配体均为单齿配体,则配体的数目与中心原子的配位数相等。 如果配体中有多齿配体,则中心原子的配位数与配体的数目不相等。 (1)中心原子的价电子层结构:第二周期元素的配位数最大为 4 ,价电子层轨道为: 2S,2P,[BeCl4]2-,[BF4]-;第三周期及以后的元素,价电子层轨道为: (n-1)d,ns,np,nd其配位数常为 4,6 。 (2)空间效应:中心原子的体积越大,配体的体积越小时,中心原子能结合的配体越多,配位数也就越大。 [AlF6]3-, [AlCl4]-, [BF4]- Al3+ ? B3+ Cl- ? F- [Zn(NH3)4] 2+ 配离子的电荷数(+2)+4×0=+2 配位化合物的组成 [Cu(NH3)4]SO4 练习:找出下列配合物的中心原子、配体、 配位原子、配位数以及配位个体的电荷数并命名该配合物。 三、配位化合物的命名※ 配位个体命名: 倍数词头+配体名称合中心原子的元素名称(罗马数字氧化值) 对于复杂的配体,倍数词头所标的配体名称则写在括号内,以避免混淆,读时在数词后加“个”字。 [Cu(en)2]2+ 二(乙二胺)合铜(II)离子 在配位个体中,配体列出的顺序按如下规定(5点): (1) 在配体中如既有无机配体又有有机配体,则无机配体在前,有机配体在后。 “先无机,后有机” (4)在同类配体中,若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数的配体列后。 “先简单,后复杂” 如 NO,NH3 配位化合物的命名 若配合物为配阳离子化合物,则命名时阴离子在前,阳离子在后,与无机盐的命名一样。 [Co(NH3)6]Cl3 氯化某 NaCl 三氯化六氨合钴(Ⅲ) 四、配合物的分类 1.简单配合物 简单配合物的分子或离子中只有1个中心原子,每个配体中只有1个配位原子与中心原子结合。 [Cu(NH3)

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