大学无机化学第四版配位平衡.ppt

本章内容 第一节 配合物的稳定常数 第二节 影响配合物稳定性的因素 第三节 配合物形成时性质的变化 MLn= M + n L Kd＝[ M][ L]n /[MLn] [Cu(NH3)4]2+ Kd ＝2.09×10-13 [Zn(NH3)4]2+ Kd ＝ 2.00×10-9 [Cd(NH3)4]2+ Kd ＝ 2.75×10-7 Kd＝ 1／Kf 3、计算难溶盐的溶解和沉淀 例：求298K时，AgCl在1mol/l NH3·H2O中的溶解度？（0.65克） 例：1L1mol/L Na2S2O3溶液可溶解多少AgCl? Ksta=1.6 × 1013 Ksp=1.6 × 10-10（0.495mol） 第二节 影响配合物稳定性的因素 一．?中心离子的影响 作业 * * 医药化工学院 无机化学教研室 第十二章 配位平衡 戴安邦 (1901-1999) 中国无机化学家和教育 家，1981年当选为中国科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一 第一节 配合物的稳定常数 不稳定常数 稳定常数 一．稳定常数与不稳定常数 MgY2- * CaY2- FeY2- CuY2- HgY2- FeY- [Fe(NCS)]2+ [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- [Ag(CN)2]- [Cu(CN)2]- [Au(CN)2]- [Fe(C2O4)3]3- [Co(NCS)4]2- 4.4×108 1.0×1011 2.1×1014 5.0×1018 6.3×1021 1.7×1024 2.2×103 1.1×107 2.9×1013 1.3×1021 1.0×1024 2.0×1038 2×1020 1.0×103 [Zn(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ [HgCl4]2- [Zn(CN)4]2- [HgI4]2- [Hg(CN)4]2- [Co(NH3)6]2+ [Cd(NH3)6]2+ [Ni(NH3)6]2+ [AlF6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]3- 2.9×109 2.1×1013 1.2×1015 5.0×1016 6.8×1029 2.5×1041 1.3×105 1.4×105 5.5×108 6.9×1019 1.0×1036 2×1035 1.0×1042 配离子 配离子 一些配合物的稳定常数 第一节 配合物的稳定常数 若配位数相同，则稳定常数大的配合物稳定。 稳定性：[Cd(NH3)4]2+＜[Zn(NH3)4]2+＜[Cu(NH3)4]2+ 对不同配位数的配合物，稳定常数的大小还不能直接说明，必须通过计算来确定。 只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。 Solution 使用 Kf值的大小比较配位实体的稳定性时, 应注意什么? 对同类型的配位实体而言, Kf增大,其稳定性 也增大。 Example 第一节 配合物的稳定常数 二．配离子的逐级形成常数 Cu2+离子实际存在的形式是[Cu(H2O)4]2+, 这意味着NH3分子配位时不是进入Cu2+离子的空配位层, 而是取代原来配位层中的H2O分子, 而且是分步进行的: 二．配离子的逐级形成常数 累积形成常数 累积形成常数(β)表示配位实体的形成平衡，表示同一平衡体系时形成常数、逐级形成常数和累积形成常数之间具有一定的关系: 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L0.030 mol · L-1 的NH3 · H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 [Ag(NH3)2]+, 的浓度. 1、 平衡组成的计算 三 配位平衡的计算 Example Solution 很大，可假设溶于NH3 · H2O全部生成了 [Ag(NH3)2]+, 的 25℃时 溶液中 加入Na2S2O3 使， 计算平 衡时溶液中NH3、 的浓度. Example 2、判断两种配离子之间转化的可能性 Solution 4、计算配位平衡引起的电极电势的变化 例：已知ψ。?Ag+/Ag=0.80V