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导论第7章(11年)

解释为什么对于结晶性高聚物,从熔体结晶的不完善程度远高于从稀溶液结晶? 举一个共混的应用实例。 讨论高分子共混物的相容性 (从热力学和动力学两方面)。 下列聚合物有无氢键? (1)聚氯乙烯; (2)聚乙烯醇; (3)尼龙-6; (4)涤纶; (5)纤维素。 举出三种非极性高分子的例子? 举出三种强极性高分子的例子? 为什么橡胶的内聚能密度都小;而纤维的都大? 聚 合 物 CED/J·cm-3 聚乙烯 260a 聚异丁烯 272 丁苯橡胶 276 橡胶 聚丁二烯 276 天然橡胶 280 聚苯乙烯 306 聚甲基丙烯酸甲酯 347 聚醋酸乙烯酯 368 塑料 聚氯乙烯 381 聚对苯二甲酸乙二醇酯 477 尼龙66 774 纤维 聚丙烯腈 992 给高分子选择溶剂的原则是什么? 为什么天然橡胶不耐油,而丁腈橡胶有耐油性 ? 对于CH3NO2和CH3-(CH2)4-CH3两种溶剂, 天然橡胶和丁腈橡胶分别耐哪种溶剂? 数均分子量的测定方法有哪些? 重均分子量的测定方法有哪些? 能测定分子量2万以上的测定方法有哪些? 测定分子量的绝对方法有哪些? 为什么浓度相同时,高分子-良溶剂体系的粘度大于高分子-不良溶剂体系的粘度? 从非晶态聚合物的形变—温度曲线(如下图), 1. 说明三种不同的力学状态是什么? 2. 三种状态的力学性能与分子运动特征各有不同?    非晶态高聚物的三种物理状态的对比       橡胶的使用最低温度对应于什么转变? 说明塑料、橡胶和合成纤维的使用上限温度对应于什么转变?   举一例说明玻璃化转变温度的测定方法。         在橡胶带下悬一砝码,升温时会发生什么现象? 橡皮筋受热时伸长吗? 1. 熔体粘度的测定方法 聚合物熔体的流动性可用多种指标来表征,其中最常用的是熔融指数:指在一定的温度下和规定负荷下,10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的质量,用MI表示,单位为g/10min。 对于同种聚合物而言,熔融指数越大,聚合物熔体的流动性越好。但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同,因此不具可比性。 (1) 温度 温度越高,粘度越低。 遵循阿伦尼乌斯方程。 式中:ΔE为流动活化能;A为常数。对于柔性好的 聚合物(如聚乙烯),ΔE较小,粘度对温度的敏感性 差,温度每升高100℃,η也降低不到一个数量级,不宜 用提高温度的方法来改善流动性能。相反,对于刚性较 大的聚合物(如聚碳酸酯),ΔE大,温度升高50℃,η就降低一个数量级,从而大大有利于加工。 (2)剪切速率 剪切速率的增加,使分子取向程度增加,从而粘度降低。柔性链由于通过链段运动更容易取向,所以剪切速率的影响较大,而对刚性链的影响较小。所以柔性链可以通过加大剪切速率的方法来改进加工性能。 (3) 分子量 分子量越大,分子间作用力增加,熔体的粘度也越大,流动性变差。对于加聚高分子,存在以下Fox-Flory经验规律: 式中η0为零剪切粘度,即剪切速率为零时的粘度,实验上无法直接测得,需要外推或用很低剪切速率的粘度近似。粘度随分子量急剧增加,这时由于链的缠绕作用引起了流动单元变大的结果。因而从加工角度考虑,必须适当降低分子量以改善流动性,例如,天然橡胶

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