竞赛专题：配位化合物.ppt

如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明。 2 配合物的异构现象 在化学上，我们将化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说，常见的异构现象有几何异构、旋光异构、电离异构、水合异构等。 2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名 多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。具不同配位数、不同配体种类的配合物可有不同数量的异构体。 2.1.1 顺-反异构 同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体，同种配体处于对角位置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正方型配合物具有顺反异构体。如[Pt(NH3)2Cl2]。 MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如[Co(NH3)4Cl2]+配离子。 由于该异构体具有旋光性，故又称为旋光异构。若使偏正面逆时针旋转时则称为左旋 (异构) 体, 反之称为右旋 (异构) 体，分别在冠名前加L 和D表示。 2.3 结构异构 2.3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 2.3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 2.3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 (黄色) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (红棕色) 2.3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 【例3】（2004年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。① 画出全部异构体的立体异构；② 指出区分它们的实验方法。 解：中心离子的电价数为+3，故应形成6配体配合物； 3种配体形成配合物的强弱次序是：Br-≤CO3=NH3； CO3=（?O-CO-O?）既可是单齿配体又可是双齿配体. ① Ⅰ Ⅱ Ⅲ ② 首先通过AgBr沉淀法确定第Ⅲ种异构体;然后再通过测定偶极矩区分Ⅰ和Ⅱ(Ⅰ的偶极矩更小). 吸收-补色对照表 贵金属 1991～2005年全国初赛、决赛和ICHO共出现贵金属配合物11道题： 原 因： 1. 贵金属配合物研究得比较深入。尤其是Pt(II)、Au(III)配合物呈平面正方形结构和Ru(III)配合物呈八面体结构研究透彻。 2004年第32届ICHO（丹麦）第3题 平面正方形配合物顺-二氯二氨合铂（II）是治疗某些癌症的药物。 3-1 画出顺-二氯二氨合铂（II）和反-二氯二氨合铂（II）的结构式，请在结构式下标注cis- 和 trans-。 3-2 写出符合下列条件的所有可能的离子化合物的分子式： （1） 化合物的经验式为 Pt(NH3)2Cl2； （2） 阳离子和阴离子都具有平面正方形的配位结构，每个配离子中只有一个铂原子； （3） 只含一种阳离子和一种阴离子。答案必须清楚给出每一铂配合物中单个离子的具体组成。 信息启示： 要符合（1）、（2）两点，则多核配合物可以排除。 阳离子和阴离子都只是4配位，但又不会出现单纯的Pt(NH3)2Cl2形式。 〔Pt(NH3) 4〕2+ 〔PtCl4〕 2- 和〔Pt(NH3) 3Cl〕+ 〔Pt (NH3) Cl3〕 - 除上述外，尚有： 〔Pt(NH3) 4〕2+ 〔Pt (NH3) Cl3〕2 -和 〔Pt(NH3) 3Cl〕 2 + 〔Pt Cl4〕2-聚合异构体存在。 2005年全国化学竞赛（省级赛区）备用试题第4题 信息启示： 4种组成不同的配合物都是平面四边形；一种淡红色晶体与AgNO3反应获得两种组成不同的配合物。 2〔Pt Cl2〕·2KCl + 4 (Et2S) = 〔Pt (Et2S) 4〕 〔Pt Cl4〕 + 4KCl 〔Pt (Et2S) 4〕 〔Pt Cl4〕 + 2 AgNO3