第08章 配位化合物 2.ppt

Chapter 8 Coordination Compounds;8.1.1 Form of coordination compound (配合物的生成) 8.2.2 Constitutes of coordination compound(配合物的组成) 8.1.3 Naming of coordination compound(配合物的命名) 8.1.4 Classes of coordination compound(配合物的类型);8.1.1 (Form of coordination compound)配合物的生成;8.1.2 Constitutes of coordination compound(配合物的组成);8.1.3 Basic Concepts;Types of Ligands;8.1.3 Naming of coordination compound 配合物的命名;8.1.4 Classes of coordination compound(配合物的类型);Ca2+-EDTA;Sandwich Compound(夹心化合物);8.2.1 Valence Bond Theory (价键理论) 8.2.2 Crystal Field Theory(晶体场理论);1、σ配键和π配键 与共价键的VB法相似，所不同的是，中心原子只提供空轨道，电子由配位原子单独提供。也有σ键和π键之分。 σ配键 Zn(NH3)42+:Zn2+,sp3杂化，四面体，NH3提供电子。 π配键 配位原子有未成键的π电子时，如O2-,能与中心离子合适的π对称性轨道(如d轨道)形成π配键，这种键可减少金属离子正电性，稳定高氧化态离子，如CrO42-。 反馈π键 Ni(CO)4分子中CO中C原子提供孤对电子给Ni原子的空的d轨道形成σ配键。CO(与N2是等电子体)还有空的反键π*轨道，又可接受Ni原子的孤对电子形成反馈π键。这种反馈π键的形成可使Ni原子上由于形成σ配键而积聚的负电荷得以分散，使低氧化态配合物能够稳定存在。;1. Hybrid orbital and steric configuration(杂化轨道及其空间构型);π酸配合物：[PtCl3CH2=CH2]中，CH2=CH2提供双键上的离域电子给中心原子形成配位键。;(1) Outer-Orbital Complex(外轨型配合物) 配位原子的电子进入中心离子的外层d轨道形成的配合物叫外轨型配合物（高自旋配合物）如FeF63-是外轨道型配合物。;(1)经验方法 （A）中心原子与配位原子电负性相差较大时常为内轨型低自旋。反之为外轨型高自旋。如F-、H2O。CN-、NO2。 （B）增加中心离子电荷，有利于形成内轨型。 （C）NH3、Cl-、RNH2有时为外轨型，有时为内轨型。;Example;5. In Summary（内轨型与外轨型小结）;8.2.2 Crystal Field Theory (晶体场理论);1. 八面体场（Oh,Octahedral Field）中d轨道的分裂;Oh;2. 四面体场（Td, Tetrahedron Field）中d轨道的分裂;Td;Oh-Td;Splitting of d Orbital in different coordination fields( d轨道在不同配位场中的分裂情况);3. CF Splitting and it’s influencing factors(分裂能及其影响因素);4. Pairing Energies(电子成对能与配合物的高、低自旋);Example;5. Crystal Field Stabilization Energies (晶体场稳定化能);Crystal Field Stabilization Energies ;CFSE对物质性质的影响;CFSE解释配合物的颜色;物质对光的选择性吸收;6. 晶体场理论的不能解释光化学序列;8.3 Coordination equilibrium（配位离解平衡）;8.3 Coordination equilibrium（配位离解平衡）;8.3.1 Stability Constant(稳定常数,累积稳定常数);;计算结果说明什么？ 结论：配合物十分稳定，游离态的金属离子浓度很小。 ECu2+/Cu= EoCu2+/Cu+0.0295log[Cu2+] =0.34-0.342＝-0.002V 想一想， Eo(Cu(NH3)42+/Cu)=? Eo(Cu(NH3)42+/Cu)= EoCu2+/Cu+0.0295log(Kf(Cu(NH3)42+)) ;2. 形成更稳定的配离子;例8-2 已知标态时E0(I2/I-)