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第11章 钛及钛合金的耐蚀性
* 常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性 * 常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性 第11章 钛及钛合金的耐蚀性 11.1 概述 钛曾经被称为稀有金属,但是实际上在地壳中储量很大。是地球上蕴藏量占第十位的元素。随便从地下抓起一把泥土,其中都含有千分之几的钛,世界上储量超过一千万吨的钛矿并不稀罕。但是在应用上钛还是一个新金属。 钛也被誉为“第三金属”,在有色金属的应用中,仅次于铝和铜。 钛的应用是从航空、航天等军事方面开始,逐渐向一般工业推广的。 一些工业发达国家(美国、日本、前苏联等),一般工业用钛迅速扩大,80年代每年超过2万吨,我国对钛的民用推广非常重视,80年代初成立了一个专门机构-----全国钛推广应用领导小组,使钛材逐渐应用推广到全国60多个行业,获得了良好的经济和社会效益。 钛具有“亲生物“’性。在人体内,能抵抗分泌物的腐蚀且无毒,对任何杀菌方法都适应。因此被广泛用于制医疗器械,制人造髋关节、膝关节、肩关节、胁关节、头盖骨,主动心瓣、骨骼固定夹。当新的肌肉纤维环包在这些“钛骨”上时,这些钛骨就开始维系着人体的正常活动。 4、固态下有两种同素异构体:熔点为882.5℃为体心立方结构的β相;882.5℃以下为密排六方晶格α相。 12.1.1钛的物理特性 2、熔点1668℃ 1、密度:4.5 3、导电导热性差(导热率只有铜的5%,电阻率比铜高34倍) 5、钛具有超导性,纯钛的超导临界温度为 0.38-0.4K。 882.5℃ 1668℃ α相 液 β相 1、比强度高。(常用金属材料中最高,比镁合金还高)。用钛来制造潜艇一——钛潜艇。由于钛非常结实,能承受很高的压力,这种潜艇可以在深达4500米的深海中航行。 11.1.2钛的力学性能特点 2、高纯钛强度低,塑性好。 (纯度最高的钛是用碘化物法制得的,其杂质含量很低,不大于0.05% 。 抗拉强度一般低于255MPa,屈服强度低于170MPa,延伸率大于50%。 3、工业纯钛含有少量的Fe ,C ,Si ,N等杂质,因此强度大大提高,塑性显著降低。断面收缩率高达70~80%) 11.1.3钛的加工工艺性 1、工业纯钛可以进行各种压力加工(锻、轧、挤压等)。 2、可用通用设备切削,但切削加工性差。 (原因:钛的化学活性大,导热性差,表面有较高的粘接性) 3、可以焊接成型。(最常用氩弧焊。) 11.2 纯钛的耐蚀性 钛以其优异的耐蚀性和可以接受的价格,已经成为化工和通用工程的重要耐蚀结构材料。 11.2.1钛的电化学特性 钛的标准电极电位很低(-1.63V),因此,钛在热力学上是极不稳定的金属。 11.2.2钛的钝化和表面氧化膜 1、钛的钝化 (1)钛是一个高钝化性的金属,它的可钝化性超过Al ,Cr, Ni 和不锈钢。 (2)钛的致钝电位低,临界钝化电流小,因此容易钝化,而且有很强的钝态稳定性。 (3)钝化电位区宽。(高达20V),不易产生过钝化。 (4)钝态不受氯离子破环。(对比铝的钝化膜) (3)氧化膜不是单一结构,随生成条件而异。 主要结构有:TiO ,TiO2 ,Ti2O3等。 2、钛的表面氧化膜 (1)在大气或者水中,钛表面会自动形成氧化膜。 (2)氧化膜与基体结合力强,保护性好。 1、钛对氯和氯化物具有很高的耐蚀性。(各种金属中最耐蚀,包括在王水中) 例如:钛在海水中完全耐蚀,在氯化物或海水中还耐点蚀,这些都胜过了不锈钢和铜合金。 11.2.3 钛在常用介质中的耐蚀性。 2、钛在沸腾的水和过热蒸汽中是耐蚀的。 3、钛在大气和土壤中极其耐蚀。(长期实验腐蚀速率小于0.001mm/年) 4、钛在铬酸(沸腾)、硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混合酸中也耐腐蚀。 5、钛对纯的非氧化性酸是不耐蚀的。(腐蚀速率随着温度、浓度增加而增加) 6、钛对氢氟酸、高温的稀磷酸、室温的浓磷酸也不耐蚀。 7、钛在稀碱液中是耐蚀的。(如﹤20%的苛性钠)。 8、钛在无水的氧化性介质中是危险的。 钛在发烟硝酸、干氯气、液溴、固体结晶碘以及纯氧气中会发生着火和爆炸。 11.2.4 钛的特殊腐蚀形式 1、钛的着火和爆炸 例如: (1)钛在发烟硝酸中着火爆炸:浓硝酸是一种强氧化剂,钛应该是耐腐蚀的。但是在发烟硝酸中,会发生非常剧烈的腐蚀和氧化,引起着火反应。 原因:着火反应以钛表面极剧烈的腐蚀作用开始,这种反应常常开始于晶间,并在钛表面留下很细的金属钛粉末,此时,在氧化剂(如硝酸)的作用下,或同时有撞击、摩擦等外来机械因素的引发下,就可能引起着火。 (2)钛在干氯气中着火自燃。 (3)钛在纯氧气中自燃。 (3)各种卤化
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