第12章 配位化合物-2012.12.3.ppt

* * *  * 在临床上，由于血液凝固中的多个环节都需要钙离子的参加，因此输血时或储存血液时，经常在体外向血液中加入枸橼酸钠、乙二胺四乙酸，可与钙离子形成配合物，从而减少了血浆中的钙离子，防止血液凝固。 * * * * * * * * * * * * * * 常见的生物配合物有以下几类： （1）卟啉类配合物 卟啉类配合物：四个吡咯组成卟吩，卟啉是卟吩的衍生大环化合物，与铁、镁和其他金属离子结合，形成四个氮原子共平面的配合物。例如血红素。 血红素的结构 维生素B12 叶绿素 （2）核苷酸类配合物 核苷酸分子上的磷酸根和碱基上O及N与金属配位，形成的配合物为核苷酸类配合物。 ATP与Mg2+形成的配合物 5? -腺苷酸与Ni（II）离子形成的配合物 （3）金属酶 金属酶是一类具有催化功能的金属蛋白，是金属离子与蛋白质（酶蛋白）结合的配合物。Mn+与酶蛋白结合比较牢固，为酶的不可分离的组成部分，一般方法不能除去Mn+，如：细胞色素c中的铁离子和酶蛋白不会分离。 其他金属酶：铁氧还蛋白、羧肽酶、碳酸酐酶等。 Zn(II)离子在羧肽酶A分子中的配位状况 （His69） （His196） （Glu72） 第五节 配合物在医学上的应用 生物体内的金属元素，特别是过渡金属元素，主要通过形成配合物来完成生物化学功能的，这些配合物在医学上有着重要意义。 血红蛋白，维生素B12、锌胰岛素及多种酶都是螯 合物; Ca2+与EDTA螯合，治疗血钙过高时用EDTA可从骨 中将Ca2+移出，使钙通过肾脏迅速排出; 用青霉胺治疗威尔逊氏症，将沉积于肝、脑、肾 等组织中的过量Cu2+ 以青霉胺-Cu2+ 螯合物形式 从尿中排出，效果良好。 人体必须的微量元素Fe、Zn、Cu、I、Co、Se、Mn、Mo等都以配合物形式存在于体内，其中金属离子为中心原子，生物大分子（蛋白质、核酸等）为配体。有些微量元素是酶的关键成分，大约1/3 的酶是金属酶。 二乙 三胺 五乙酸 促排灵和新促排灵（用于铅、铁、锌、钴、铬中毒；治疗对机体有损伤的钚、铀、锶、钇等放射性元素亦有效），为二乙三胺五乙酸钠盐与钙或锌的配合物。 去铁敏，或除铁灵 促排体内过量的铁，而对血红蛋白中的铁无影响 （钴的配合物） 的结构模型 （防止恶性贫血） 肌红蛋白结构中原卟啉与Fe(II)的配合物 1. 配合物的定义、组成（中心原子、配体、配位数、 内界与外界）和命名规则； 2. 配合物的价键键理论；配合物的结构类型及稳定 性规律； 3. 配合物解离平衡、稳定常数及其相关计算； 4. 螯合物的概念、特点和形成螯合物的条件； 5 . 配合物在医学上的应用。 本章小结 1、 判断下列说法的正误： （2）K稳大的配合物的稳定性必大于K稳小的配合物的稳 定性； （1）配合物中配体数不一定等于配位数 ； （ T ） （ F ） （3）外轨型配合物的稳定性大于内轨型配合物的稳定性； （ F ） （4）配合物中只存在配位键； （ F ） 测试题 5、决定配合物空间构型的主要因素是（ ） A 中心原子的氧化数 B 中心原子的配位数 C 中心原子的空轨道 D 中心原子的空轨道的杂化类型 2、 K[Pt(NH3)Cl3] 的名称是—————————— 4、某金属离子形成低自旋配合物时有一个未成对电子，而形 成高自旋配合物时有五个未成对电子，则此金属离子可能 是：（ ） A Cr3+ B Fe3+ C Fe2+ D Co3+ 3、 [Co(NH3)3 (H2O)Cl2]Cl的名称是—————————— 三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) B D * * * * * * * * * * 不管是前面给大家介绍的普鲁士蓝也好，还是[Cu(NH3)4]SO4也好，它们都是典型的配位化合物。当然，我们不是调色师，颜色漂亮与否并不重要，我们更关心的是这些漂亮颜色的物质是怎样的组成与结构和性质。 * * * * [Cu(NH3)4]2+ 4NH3 Cu2+ + 浓度非常低 配离子解离出中心原子和配体，同时，二者重新结合成配离子，是动态平衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。 [Cu(NH3)4]2+ 4NH3 Cu2+ + 配合物的解离： ① 配合物的解离如同强电解质： [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42- ② 配离子的解离如同弱电解质：