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第15-18课时 水泥 硅酸盐水泥熟料及其煅烧
第2节 硅酸盐水泥熟料 及其煅烧 一、干燥 干法窑生料水分不超过1% 立窑和立波尔窑生料约含水分12-15% 湿法窑的料浆水分通常为30-40% 100-150℃,脱分子水。包括吸附水和层间水。 二、粘土矿物脱水 温度在100℃左右可脱吸附水; T=400-600℃,粘土矿物脱羟基水。 高岭土在500℃左右发生脱水分解反应: Al2O3·2SiO2·2H2O→Al2O3·2SiO2+2H2O 生成活性较高的无定形偏高岭土,然后在970-1050℃时结晶成莫来石,并放热; 蒙脱石、伊利石脱水仍具有晶体结构,活性比高岭土差; 高岭土和蒙脱石脱水时伴随着体积收缩,而伊利石脱水时膨胀。因此伊利石不易作原料。对于立窑和立波尔窑,因其用料球,会炸裂,热稳定性差。 2.5 碳酸盐分解 温度在600-900℃时,生料中的碳酸盐分解。 CaCO3?CaO+CO2↑ MgCO3?MgO+CO2↑ CaMg(CO3)2?CaO+ MgO+ CO2↑ 二、分解过程 传热(气流→颗粒表面→分解面)2个 分解,分解面碳酸钙分解并CO2↑ 传质,CO2穿过分解层向表面扩散,表面CO2大气中扩散,2个 三、影响因素 石灰石结构和物理性质:致密、晶体粗大(大理石)分解反应困难,灰岩、泥灰岩分解容易; 生料细度:越细,越均匀,越有利于分解; 反应条件:温度↑。 CO2↑;促使CO2迅速扩散; 生料悬浮扩散程度:分散好,分解快; 粘土成分,高岭土活性大,利于分解,伊利石和蒙脱石活性差影响分解,结晶的石英砂的反应活性最低。 2.6 固相反应 一、反应过程 二、影响因素 生料细度和均匀性:粒度越小,比表面积越大,各组分之间的接触面积越大,同时表面的自由能越大,反应和扩散能力越强,反应速度越快。但熟料过细,磨机产量大大减低,窑尾收尘量增大,增加熟料热耗。 温度和时间:提高温度可加速固相反应;保证一定的时间使固相反应进行完全; 原料性质:原料中含结晶SiO2(如石英砂)或结晶CaCO3(如方解石),破坏晶格相对困难,会降低反应速度。 矿化剂:加入少量能使晶体生成速度加快,生料易烧的物质称为矿化剂。 通过与反应物形成固溶体而使晶格活化,从而增加反应能力; 与反应物形成低共熔物,使物料在较低温度下出现液相; 可促使反应物断键而提高其反应速度。 2.7 熟料的烧结 一、反应过程 二、影响因素 最低共熔温度 两种或两种以上组分开始出现液相的温度; 组分性质和含量影响相同的最低共熔温度; 水泥熟料的最低共熔温度约为1250-1280℃; 液相量 液相量越多,C3S形成越快,但过多易结块。 液相量与组分的性质、组分的含量以及烧结温度有关。 可根据Al2O3、Fe2O3、MgO含量和碱含量R计算。 1400℃:P=2.95A+2.2F+M+R 液相粘度 粘度小,质点扩散速度大,则有利于C3S形成。 粘度随温度和组成而变化。温度高,粘度小;铝率增加,液相粘度增大。 液相的表面张力 液相的表面张力越小,越容易润湿熟料颗粒或固相物质,有利于固相反应和固液相反应,促进C3S的形成; 温度升高,液相的表面张力降低; 熟料中含有镁、碱、硫等物质时,会降低液相的表面张力。 CaO溶解于熟料液相的速率 CaO颗粒越小,溶解速度越快; 煅烧温度越高,溶解速度越快。 反应物存在的状态 颗粒越细,活性大,易溶于液相中,反应能力强,有利于C3S的形成; 温度梯度越大,粘土矿物的脱水、碳酸盐的分解、固相反应、固液相反应几乎重合,反应物处于新生的高活性状态,加快反应速度,促使阿利特快速形成。 2.8 熟料冷却 定义:一般的冷却过程是指液相凝固(1300℃)以后,严格意义上,温度低于1450℃就算冷却。 含有凝固和相变两个过程,冷却的作用: 提高熟料的质量 C3S(1250℃)→C2S+f-CaO,慢冷?-C2S转化成?-C2S(无水硬性),同时体积膨胀,发生“粉化”。所以要提高冷却速度; 提高冷却速度可以使MgO来不及结晶而存在于玻璃体中,或使结晶细小而分散,减少方镁石晶体对水泥安定性的影响; 快速冷却可使C3A呈玻璃体,提高水泥的抗硫酸盐性。 改善熟料的易磨性:快冷→晶体小→易磨。 回收余热:提高窑炉的热效率。 利于熟料的输送、储存和粉磨:使温度T100℃。 一、氟化钙 氟化钙(CaF2,萤石) :萤石是一种使用最广泛,效果最好的矿化剂。 二、硫化物 三、萤石-石膏复合矿化剂 五、MgO 来源于白云石。 优点:助熔、降低粘度、增加液相、改善水泥色泽。 缺点:方镁石过多会影响水泥的安定性。 熟料MgO2% 六、P2O5 来源于磷灰石矿化剂。 含量极少。0.1—0.3%时,P2O5可与C2S固熔,但太高会因消耗过多的
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