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第9章 环氧树脂的生产工艺
3 咪唑类固化剂 咪唑及其衍生物是十分重要的一类环氧树脂固化剂,特别是今年来随着电子工业的发展,咪唑类环氧树脂固化剂用量每年递增15%~20%,目前这方面的用量已占咪唑及其衍生物总产量的90%以上。 这类固化剂是通过咪唑催化环氧基开环聚合,从而使线型分子生成网状大分子。 固化机理首先是氮原子上的活泼氢先和环氧基加成: 之后则主要是咪唑环上的叔氮原子催化环氧均聚反应。这个叔氮原子是给电子体。 它进攻环氧基上正碳原子,形成正负离子对。 在链增长过程中,下一个环氧基插入这个活性中心,最后的交联物以醚键为主要结构形式。 ①咪唑 用量一般为树脂重的3%~5%。 ②2—乙基—4甲基咪唑 用量为树脂重的2%~5%,固化条件为:60~80℃,6~8h 4 树脂固化剂 采用树脂作固化剂也是利用树脂中存在的活性基团如氨基、羟基、羟甲基、羧基等与环氧树脂中的环氧基和羧基反应,达到交联的目的。 如酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氯胺甲醛树脂、低分子聚酰胺树脂、双马来酰亚胺中间体等等。 简介 三 玻璃钢的生产工艺 树脂与增强材料所构成的塑料通称为增强塑料。 由玻璃纤维与树脂组成的复合材料,称为玻璃 纤维增强塑料; 由于性能优异,我国习惯上称玻璃钢 玻璃钢 热固性 (FRP) 热塑性 (FRTP) UP EP PF 树脂不同 树脂品种 分类 目前FRP仍为纤维增强的主要品种 FRP:Fiber Reinforced Plastics FRP性能特点 轻质高强 工艺性好 耐腐蚀 性能好 电性能好 性能的 可设计性好 弹性模量低、耐温性差、层间剪切强度低、耐老化差 FRP性能 FRP生产原料 生产原料 增强纤维 UP EP PF 树脂 固化剂 填料 偶联剂 助剂 邻苯型、间苯型、双酚A、乙烯基系 FRP生产工艺 ● 手糊成型工艺 ● 喷射成型法 ● 缠绕成型法 ● 注射成型法 ● 模压法 ● 连续挤拉成型法 ● 层压法 FRP手糊工艺离不开模具与脱模剂,产品质量在一定程度上取决于模具 产品从模子上脱下来,其脱模的难易、制品的表面状态与脱模操作与脱模剂的应用有关 手糊工艺 手糊工艺 ◆ 模具的类型及材料 模具有阳模、阴模之分; 从脱模方式不同,又可分为整体式、组合式; 从模具的固定方式不同,分为固定式和转动式。 FRP的模具材料常用的有金属、木质、混凝土、石膏、石蜡、橡胶、红砂等,金属材料不能镀铜,木材、水泥、石膏模具表面进行封孔处理 模具材料要干燥后使用 手糊工艺 ◆ 脱模剂的品种 ● 薄膜型脱模剂 ● 聚硅氧烷型脱模剂 ● 树脂型脱模剂 树脂类脱模剂又包括聚乙烯醇脱模剂、过氯乙烯树脂、聚苯乙烯溶液和石油产品类脱模剂 FRP的糊制 配料 配小样、配小料、配大料、颜料糊的配制 施胶衣、糊制、 赶气泡、脱模 手糊工艺 缠绕成型法 缠绕法是指用无捻纱施以一定张力并浸渍树脂,按一定规律缠在芯轴上,达到一定厚度,经固化而制得FRP产品的成型方法 缠绕成型法 此法纤维含量可高达65%~75%,具有较高的强度,机械化程度和自动化程度较高,产品质量稳定,耐腐蚀、寿命长 影响因素有原料质量、产品设计和工艺过程。缠绕时必须有与产品内腔尺寸一样的芯模 模压法 将阴阳模安装在压力机上,模腔中填入物料,加压加热或不加热使之固化成型制得FRP产品 模压法分热压法和冷压法;热压法目前常用的有酚醛坯料模压和SMC、DMC模压 ◆ 模压料的制备 ● 干法 ● 湿法 ● 预混料法 此法常用于酚醛FRP模压 制品的生产 模压法 SMC的参考配方 组分 作用 用量 季戊四醇 粘结剂 50 苯乙烯 交联剂 15 丁基醋酸纤维素 低收缩添加剂 5 短切纤维毡 增强材料 30 硬脂酸锌 脱模剂 1.0 过氧化苯甲酰丁酯 固化剂(1) 0.2 2,5-二甲基-2,5-过氧化正辛酰乙烷 固化剂(2) 0.1 氧化镁 增稠剂 0.02 模压法 ◆ 片状料(SMC)的制备 制备工艺:按配方将各种材料在一定的温度(不高于40℃)下混均匀,使其流到下面衬有PE薄膜的玻璃纤维毡上,再盖上一层薄膜,用压辊压挤,使其充分浸入毡中,通过低温烘箱,控制一定粘度,卷成圆筒即为产品 模压法 DMC的参考配方 组分 作用 用量 319#聚酯 粘结剂 32~25 DAP 交联剂 30 短切纤维 增强材料 35~38 硬脂酸锌 脱模剂 2 滑石粉 填料 22~25 氧化锌 增稠剂 2 BPO 固化剂 适量 模压法 ◆ 团状料(DMC)的制备 制备工艺:按配方将其混合好,将糊状物倒入捏合机中捏合30分钟,将玻璃纤
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