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第七章 定量分析概论(张)
第七章 定量分析概论 第一节 概述 第二节 定量分析的误差 第三节 分析结果的数据处理 第四节 滴定分析法概论 学习要求 第一节 概述 一、分析化学的特点 二、分析化学的作用 分析方法的分类 (一)系统误差及其产生原因 (二)偶然误差及其产生原因 (一)系统误差(固定误差) 1.特点 (1)由分析过程中某些经常发生的原因造成。 (2)对分析结果的影响较固定,在同一条件下会重复出现。 (3)误差的大小可以估计,可设法减小、校正。 (二)偶然误差(随机误差) 1.特点:偶然因素引起,不可估计; 2.减免方法:可采用多次平行测定取 算术平均值的方法减免。 (一)准确度与误差 (二)精密度与偏差 (三)准确度与精密度的关系 如果分析天平的称量误差为±0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g左右, 称量的相对误差各为多少? 这些结果说明了什么问题? 例2:滴定管的读数误差为±0.02mL。 (1)如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右,读数的相对误差各是多少? (2)从相对误差的大小说明了什么问题? 滴定的体积误差和称量的质量误差 例5:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。 系统误差与随机误差的比较 例6:指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是 系统误差,应该采用什么方法减免? (1) 砝码被腐蚀; (2) 天平的两臂不等长; (3) 容量瓶和移液管不配套; (4) 试剂中含有微量的被测组分; (5) 天平的零点有微小变动; (6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准; (7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液; (8) 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。 (6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 一、有效数字: 实际可以测得的数字 例1:下列数据各包括了几位有效数字? (1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pH=10.00 例2:用加热挥发法测定BaCl2·2H2O中结晶水的质量分数时,使用万分之一的分析天平称样0.5000g,问测定结果应以几位有效数字报出? 例3:两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g,分别报告结果如下: 甲:0.042%,0.041%; 乙:0.04099%,0.04201%。 问哪一份报告是合理的,为什么? 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算规则 可疑值也称离群值,是指对同一样品进行多次重复测定时,常有个别值比其它同组测定值明显地偏大或偏小。若确实由于实验技术上的过失或实际过程中的失误所致,则应将该值舍去;否则不能随意地剔除或保留,必须通过统计检验决定可疑值的取舍,再求平均值。 例4 某分析工作,5次平行测定结果分别为:20.18%, 20.16%, 20.10%, 20.20%, 20.18%,用4d法判断20.10%是否应当舍去。 第四节 滴定分析概述 一、滴定分析法 基本术语 二、滴定分析的特点及主要方法 三、滴定分析要求 四、滴定分析的主要方式 1.直接滴定法: 2.返滴定法(剩余滴定法) 2.返滴定法(剩余滴定法) 2.返滴定法(剩余滴定法) 3.置换滴定法 4. 间接滴定法 五、标准溶液的配制和浓度表示方法 概念 对基准物质的要求 练习 第五节 滴定分析计算 等物质的量规则 任何化学反应,若将化学反应方程式中的每一项(包括计量系数在内的化学式或离子式)作为一个基本单元,则反应中各反应物消耗的物质的量和各产物生成的物质的量相等。 二、滴定分析计算示例 本章作业教材第37页:第1、11、12题 滴定分析法定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定分析对化学反应的要求及主要方式 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到 待测物质的溶液中,直到所滴加的试剂 与待测物质按化学计量关系定量反应为 止,然后根据试液的浓度和体积,通过 定量关系计算待测物质含量的方法。 将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过
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