第七讲 配位化合物.ppt

 配位化合物 配位数（2、4、6、8【少见】） 旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构体没有旋光活性, 顺式—可分离出旋光异构体来。 反式－[Co(en)2(NO2)2], 顺式－[Co(en)2(NO2)2] 无旋光对映体 有旋光对映体 问题1：在八面体配合物[M(AB)2X2]中，(AB) 是不对称双齿配体，X是单齿配体，试画出其可能存在的异构体。 N C NH2 O M N C NH2 O M 问题2：吡啶－2－甲酰胺(piaH)可能有下列两种方式与金属螯合： a式 b式 （1）如按b式配位，试画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2+离子的可能异构体并说明其旋光性。 （2）若以a式配位，其可能有的异构体情况如何？ 2 溶剂合异构 当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所产生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似, 如： [Cr(H2O)6]Cl3\ [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O \ [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 它们各含有6、5、4个配位水分子, 这些异构体在物理和化学性质上有显著的差异,如它们的颜色分别为绿、蓝绿、蓝紫。 (二)化学结构异构 结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的顺序不同而造成的, 1 电离异构：在溶液中产生不同离子的异构体。 [Co(NH3)5Br]SO4紫红色和[Co(NH3)5SO4]Br(红色), 它们在溶液中分别能产生SO42－和Br－。 3 键合异构 有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合, 得到不同键合方式的异构体, 这种现象称为键合异构。 [Co(NO2)(NH3)5]2＋ 和 [Co(ONO)(NH3)5]2＋ 前者叫硝基配合物, 是通过N进行配位的；后者叫亚硝基配合物, 是通过O进行配位的。类似的例子还有SCN－和CN－, 前者可用S或N进行配位, 后者可用C和N进行配位。 生成键合异构的必要条件是配体的两个不同原子都含有孤电子对。如, :N≡C－S:－, 它的N和S上都有孤电子对, 以致它既可以通过N原子又可以通过S原子同金属相连结。 键合异构体：连接的原子不同 C o N H 3 N H 3 N H 3 H 3 N H 3 N N O O H 3 N H 3 N C o N H 3 N H 3 N H 3 O O N 硝基配合物(黄色） 亚硝酸根配合物（红色） 4 配位异构 在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中, 配体的分布是可以变化的, 这种异构现象叫配位异构。如： [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2] [PtII(NH3)4][PtⅣCl6]和[PtⅣ(NH3)4Cl2][PtIICl4] 5 聚合异构 聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚合又异构。 [Co(NH3)6][Co(NO2)6]、 [Co(NO2)(NH3)5][Co(NO2)4(NH3)2]2 、 [Co(NO2)2(NH3)4]3[Co(NO2)6] 是[Co(NH3)3(NO2)3]的二聚、三聚和四聚异构体, 其式量分别为后者的二、三和四倍。 配位体异构 这是由于配位体本身存在异构体, 导致配合单元互为异构。如： 1, 3-二氨基丙烷(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2) 1, 2-二氨基丙烷(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3) 是异构的配位体, 它们形成的化合物 [Co(H2N-CH2-CH2 -CH2-NH2)Cl2]及 [Co(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)Cl2]互为异构体。 7 构型异构 [NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]有四面体和平面四边形两种构型。 常见的构型异构有五配位的三角双锥和四方锥；等等。 三、 配位化合物的结构理论 （一）价键理论 价键理论能够说明 ⑴ 配合物的配位数 ⑵几何构型 ⑶ 磁矩及反应活