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2. CH?CH + CH3COOH 3. CH?CH + HCN CH2=CH -CN Zn (OAc)2 150-180oC CH2=CH-OOCCH3 聚合，催化剂 H2O 乳胶粘合剂 现代胶水 CuCl2?H2O, 70oC 聚合，催化剂 人造羊毛 （4）硼氢化反应 顺式加成 反马氏加成 RC?CH BH3 0oC H2O2 , HO - RCH2CHO B H 2 H C C R H RC?CR’ KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5） KMnO4（H2O，100oC） KMnO4（HO-，25oC） RCOOH + R’COOH (1) O3 (2) H2O, Zn （5） 氧化反应 RCOOH + R’COOH RCOOH + R’COOH 炔烃与高锰酸钾的反应，使高锰酸钾很快褪色，可用于鉴别炔烃。 （四）制备 1. 二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 2. 伯卤代烷与炔钠反应 （一）分类和命名 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 Cumulative diene Conjugated diene Isolated diene 第二节 二烯烃（dienes） ?聚集二烯: 是一类难以见到的结构,聚集的双键使分子能量高。 ?隔离二烯： 分子中的两个双键缺少相互影响，其性质与单烯烃无差别。 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 ?共轭二烯： 这是我们将要讨论的重点。 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene (2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯 共轭二烯还存在构象异构： s指单键 （single bond） s-顺式 s-反式 *3 卤代环烷烃发生E2消除时，卤代环烷烃的消除构象是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率慢。 优势构象：能量最低的稳定构象。 反应构象：参与反应的构象。 消除构象：参与消除反应的构象。 卤代烷的消除构象是离去基团与β氢处于反式共平面的位置。 C2H5OK-C2H5OH 消除构象 优势构象 快 C2H5OK-C2H5OH 消除构象 优势构象 慢 优势构象 消除构象 产物从区域选择性看，不符合扎依采夫规则。 4 卤代烷的E2 与SN2的竞争 *1. 1°RX在SN2、E2竞争中，多数以SN2占优势，在特 强碱的作用下，以E2占优势。 CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH2 90% 10% CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONa CH3(CH2)5CH=CH2 DMSO(二甲亚砜） 180oC 99% *2. 2°RX在有碱时，多数以E2占优势。 *3. 几乎什么碱都可以使 3°RX发生以E2为主的反应。 (CH3)3CBr + C2H5ONa (CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa C2H5OH 7 % 93% CH3CHBrCH3 + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2 80% 20% （四） 邻二卤代烷失卤素 KOH -2HCl I- + BrI + Br- -2HCl KOH I- *1 邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。 *2 反应按反式共平面的方式进行。 *3 反应条件：Zn, Mg, I-催化。 应 用： 1 保护双键 2 提纯烯烃 Br2 O Zn 第七章 炔烃和二烯烃 exit 第一节 炔烃 第二节 二烯烃 第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 第四节 电性效应小节 主要内容 一个?键两个? （一） 结构和命名 第一节 炔烃（alkynes） 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键长 153.4pm