第二十五课 配合物.ppt

19.1.1 配位化合物 定义：由中心原子和配位体以配位键形式结合而成的复杂离子（或分子）称为配位单元。凡含有配位单元的化合物称为配合物。 　　如：[PtCl4(NH3)2]、K2[HgI4]、[Co(NH3)6]Cl3等。 存在：配离子既存在晶体中，也存在水溶液中。有些只在固态、气态或特殊溶剂中存在，在水中不存在。如复盐LiCl·CuCl2·3H2O和KCl·CuCl2。 复盐不一定是配合物，如光卤石KCl·MgCl2·6H2O。习惯上，NH4Cl和Na2SO4等也不称为配合物。 （2）配位体和配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN￣等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 配体中所含配位原子数目的不同可分为单齿（基）配体和多齿（基）配体。。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN- ，NCS-等。 例如 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 例如乙二胺（en）、EDTA。 由多齿配体形成的配合物常形成环状结构，称为螯合物或内配合物。 如：[Ni(en)2]2+ ，[Ca(EDTA)]2- [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN； [Co(NH3)5(H2O)]Cl3； cis-[PtCl2(Ph3P)2]； [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O； [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。 19.2. 配合物的化学键理论 19.2.2　配合物的构型 19.2.3　中心价层轨道的杂化 19.2.4 配合物的磁性 4.影响分裂能大小的因素 ? 配位体的影响：光谱化学序列 5. 分裂后d 轨道中电子的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： ? 晶体场稳定化能(CFSE)的定义 ? CFSE的计算 八面体场的CFSE 19.3 配位化合物的稳定性 例： 判断下列配位反应进行的方向 19.3.2　影响配位化合物稳定性的因素 　　配合物的稳定性其实质就是配位单元的稳定性。 　　配位单元的分裂能越大，晶体场稳定化能越大。 　　一般来说，同一元素或同周期元素作为中心，中心电荷越高，配合物越稳定。 1. 中心的电荷 [Cr(NH3)6]3+　 [Cr(NH3)6]2+ K稳 1.58×1035 1.29×105 　　一般来说，同族元素作为中心，中心所处周期数越大，其d轨道越伸展，配合物越稳定。 2. 中心所在周期 [Pt(NH3)6]2+　 [Ni(NH3)6]2+ K稳 2.0×1035 5.49×108 　　一般来说，配体中配原子的电负性越小，给电子能力越强，配合物越稳定。 3. 配体的影响 [Cu(CN)4]3-　 [Cu(NH3)4]+ K稳 2.0×1030 7.25×1010 　　过渡金属价层达到18电子时，配合物一般比较稳定，亦称有效原子序规则。 4. 18电子规则 Fe(CO)5　 Fe(C5H5) 配合物的外界和内界完全解离 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 1　稳定常数 19.3.3　配位平衡 [Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 反应平衡常数为： 　　K称为[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数，用K不稳表示。 　　K不稳越大， 解离反应越彻底，配离子越不稳定。 Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 　　K称为[Cu(NH3)4]2+的稳定常数，用K稳（Kf）表示。K稳越大，配离子越不稳定。 例：试比较在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有1.0mol·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 K稳[Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳[A