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第八章 金属的腐蚀与防护
第八章 金属的腐蚀与防护 阴极保护 ■阴极保护效应 金属—电解质溶解腐蚀体系受到阴极极化时,电位负移,金属阳极氧化反应过电位ηa减小,反应速度减小,这种金属腐蚀速度减小的现象,称为阴极保护效应。 ■阴极保护 利用阴极保护效应减轻金属设备腐蚀的防护方法叫做阴极保护。 阴极保护 ■阴极保护的原理 由外电路向金属通入电子,以供去极化剂还原反应所需,从而使金属氧化反应受到抑制。当金属氧化反应速度降低到零时,金属表面只发生去极化剂阴极反应。 阴极保护的效果用保护度η表示: 阴极保护 ■保护参数 保护电位Epr:阴极保护中所取的极化电位。要使金属的腐蚀速度降低到零,达到“完全保护”(η=100%),必须取阳极反应平衡电位作为保护电位(Epr= Eea)。 (最小)保护电流密度ipr:与保护电位对应的外加极化电流密度叫做保护电流密度。 ★保护电位是基本的控制指标(在两个保护参数中)。 阴极保护 ■阴极保护适合的体系 理论上,任何体系都可以。但在工程上还要求保护电流密度比较小(在经济上才合算)。阴极保护的经济指标,用保护效益 Z 来衡量。 腐蚀体系的阴极极化率大,阳极极化率小(即阴极极化曲线陡而阳极极化曲线平),则随着电位负移,金属腐蚀速度减小快,而保护电流密度增加慢,保护效益也就较大。 阴极保护 ★阴极保护的腐蚀体系包括:土壤、海水、河水等环境中的碳钢管道、构筑物、设备。 ★确定保护电位时应考虑两个方面的因素: 第一,Epr值(越负越好);第二,析氢反应的影响。 ★腐蚀体系是否适宜采用阴极保护:测量阴极极化曲线,确定保护电位及相应的保护电流密度。再计算保护度,确定是否适宜采用阴极保护。 阴极保护 ■两种阴极保护法 外加电流阴极保护:所需保护电流是由直流电源(如蓄电池、直流发电机、整流器等)提供的; 牺牲阳极保护:所需保护电流是由牺牲阳极的溶解所提供的。 (牺牲阳极材料都是活泼的有色金属如锌、铝、镁。牺牲阳极的电位要足够负,阳极极化率要小,特别是表面不能生成保护性的腐蚀产物膜,阳极溶解要均匀。) 阴极保护 ■ 两种阴极保护的比较 牺牲阳极保护法安装简单,不需要直流电源,对周围设备的干扰小。但牺牲阳极消耗大,难以调节在最佳保护电位,且提供的电流较小。 外加电流阴极保护法不消耗有色金属,提供较大的保护电流,易于监测和控制,但需要直流电源,经常对保护系统进行检查和管理,由于电流流过的范围宽,对周围其它金属设备产生杂散电流腐蚀。 阳极保护 ■阳极保护原理 阳极保护:对具有活态—钝态转变而不能自钝化的腐蚀体系,通过外加阳极极化电流,使金属的电位正移到稳定钝化区内,金属的腐蚀速度就会大幅度降低,这种防护方法称为阳极保护。 阳极保护的实现必须具备两个条件: 第一、腐蚀体系的阳极极化曲线上存在钝化区。 第二、阳极极化时金属的电位要正移到钝化区内, 否则金属的腐蚀速度反而会增大。 阳极保护 ■保护参数 致钝电流密度i致:使金属钝化所需的外加阳极极化电流密度 。 维钝电流密度i维:钝化区所对应的阳极极化电流密度。i维用于维持金属的钝态,在阳极保护中反映日常的电耗和钝化后金属的腐蚀速度。i维 越小,阳极保护的效果越好。 维钝区电位范围Epp~Etp:反映金属钝态的稳定程度,钝化区电位范围越宽,金属钝化后不容易活化或过钝化。 辅助电极系统 ■辅助电极材料 外加电流阴极保护和阳极保护需要有辅助电极构成电流回路。辅助电极的作用是通电,故辅助电极材料必须导电良好,能通过较大的极化电流密度,有足够的耐蚀性、机械性能,加工性能和经济性能。 辅助电极系统 ■电流分散能力 极化电流均匀地分散到被保护设备表面上的能力。分散能力越好,被保护设备表面上的极化电位越均匀,保护效果越好。 实际生产设备结构复杂,各部件之间还存在着对极化电流的屏蔽作用,因此,应改善极化电流分布的均匀性,提高电流分散能力。 辅助电极系统 ■辅助电极系统的设计 首先是要确定辅助电极的数量和位置。为了减小辅助电极到设备表面各部位的距离差异。 在设备形状较复杂,或不利于电流分布时,应适当增加辅助电极的数目。 辅助电极系统 ■辅助电极安装的基本要求 牢固:不能因机械振动,流体冲击等而损坏或脱落。 绝缘:辅助电极与被保护设备之间要严格绝缘,否则短路。 导电:辅助电极与连接导线之间要导电良好。 密封:对于密封设备,辅助电极或导线穿出设备的部位 要按密封和绝缘的
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