第八章 配位化合物11.ppt

例：用200mL氨水溶解1.43克AgCl，求氨水的原始浓度至少为多少？ 设： 氨水的原始浓度为xmol?L-1 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- 1.43g x x－2×0.05 0.05 0.05 例：100mL，3mol?L-1氨水可溶解AgBr多少克？ 解：设AgBr在3mol?L-1氨水中溶解度为x mol?L-1。 AgBr(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Br- 3 3－2x x x x = 1.05×10-2 mol?L-1 可溶解的AgBr：1.05×10-2 ×0.1×187.8 = 0.20克 本章小结 1、配合物的组成、定义、类型和命名。 2.配位化合物的价键理论 3.配位解离平衡。 8.4 配位化合物的化学键本性 8.4.1 价键理论 8.4.2 晶体场理论 8.4.1 价键理论 中心离子或原子M与配位体L形成配合物时，M以空的杂化轨道接受配位体提供的孤对电子，形成σ 配键。M L 中心离子或原子杂化轨道类型决定了配离子的空间构型。 1. 配位化合物的空间构型 （1）配位数为2的配合物 4d 5s 5p Ag+ 5p 4d 5s [Ag(NH3)2]+ NH3 NH3 sp杂化 [Ag(NH3)2]+ 为直线形 （2）配位数为 4的配合物 [Ni(NH3)4]2+ 四面体 Ni2+ 3d 4s 4p 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+ NH3 NH3 NH3 NH3 sp3杂化 [Ni(CN)4]2- 平面正方形 Ni2+ 3d 4s 4p 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2- CN- CN- CN- CN- dsp2杂化 （3）配位数为6的配合物 [Fe(H2O)6]2+ 八面体 Fe2+ 3d 4s 4p [Fe(H2O)6]2+ sp3d2杂化 H2O H2O H2O H2O H2O H2O 3d 4s 4p 4d… [Fe(CN)6]4- 八面体 Fe2+ 3d 4s 4p [Fe(CN)6]4- d2sp3杂化 CN- CN- CN- CN- CN- CN- 3d 4s 4p 2. 内轨型和外轨型配合物 中心离子以最外层轨道组成杂化轨道和配位原子成键，称为外轨配键，形成的配合物为外轨型配合物。 如： sp3; sp3d2杂化形成的配合物 中心离子部分次外层轨道参与组成杂化轨道和配位原子成键，则形成内轨配键，形成的配合物为内轨型配合物。 如：dsp2; d2sp3杂化形成的配合物 形成外轨型配合物时，中心离子的电子层结构未发生改变，未成对电子较多；而形成内轨型配合物时，中心离子的电子层结构有时会发生变化，未成对电子数减小。 配合物是内轨型还是外轨型，取决于中心离子和配位体的性质。 （1）中心离子 d10构型：只能形成外轨型，如：[Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2-等为sp3杂化，四面体。 d9构型：Cu2+ 通常形成内轨型，如：[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+为dsp2杂化，平面正方形。 d8构型：Ni2+ ：即可形成内轨型，又可形成内轨型； Pd2+、Pt2+一般为内轨型。 d7～d4构型：既可形成内轨型，又可形成内轨型。 d3～d1构型：一般为内轨型。 （2）配位体 F-, Cl-, Br-, I-, H2O 等易形成外轨型配合物 CN-, NO2- 等易形成内轨型配合物 中心离子电荷增多，有利于形成内轨型配合物，如： [Co(NH3)6]3+为内轨型配合物， [Co(NH3)6]2+为外轨型配合物。 3. 配合物的磁性 顺磁性物质被磁场吸引，反磁性物质被磁场排斥。 物质的磁性主要与电子的自旋运动有关，如果物质中电子都已成对，电子自旋所产生的磁效应相互抵消，表现为反磁性。 当物质中有成单电子，则磁效应不能抵消，表现