第六章 配位化合物 5.0.ppt

无机化学电子教案 配位化合物 6.0学时 配位化合物 目的要求 掌握配位化合物的组成和命名原则； 掌握配位平衡的基本原理和运算； 熟悉配合物的价键理论和晶体场理论； 了解螯合滴定的基本原理。 第一节 配位化合物的组成、命名 中心原子与一定数目的分子或阴离子以 配位键相结合成复杂的结构单元，结构 单元带电荷时称为配离子，电中性时称 为配位分子. 含有配离子的化合物和配位分子统称为 配位化合物，简称配合物。 配合物的组成 中心原子 具有空的价层电子轨道， 能接受孤对电子. 配位原子与配位体 能提供孤对电子 常见的中心原子多为副族的金属离子或 原子。 常见配位原子多为：C、O、S、N、F、 Cl、Br、I 等 . 配体分为两大类： 含有单个配位原子的配体为单齿配体； 含有两个或两个以上配位原子的配体为多齿配体。多齿配体与中心原子形成的配合物也称为螯合物。 常见的配体 [Cr(en)2Cl2]Cl Na3[AlF6] 配体数与配位数 配合物中配体的总数称为配体数。 与中心原子结合成键的配位原子的数目称为配位数. 由单齿配体形成的配合物中，配体数等于配位数；由多齿配体形成的配合物中配体数小于配位数。 内界与外界 中心原子与配体紧密结合部分称为内界 ，用方括号括上。 配离子以外的部分称为外界。 配离子电荷数等于中心原子与配体电荷数的代数和。内界与外界之间是以离子键结合的，在水溶液中的行为类似于强电解质。 【例】配位化合物的组成 指出配合物K[Fe(en)Cl2Br2]的中心原子、中心原子氧化值、配体、配位原子、配体数、配位数、配离子电荷、外界离子。 【解】中心原子：Fe3+ 中心原子氧化值+3 配体：en、Cl-、Br- 配位原子：N、Br、Cl 配体数：5 配位数：6 配离子电荷：-1 外界离子：K+ 二、配位化合物的命名 框架： “某化某”： NaCl [Cr(en)2Cl2]Cl 氯化二氯·二（乙二胺）合铬（Ⅲ） “某酸某”： NaCO3 Na3[AlF6] 六氟合铝（Ⅲ）酸钠 内界中各物质的命名顺序为： 配体数—配体名称—合—中心原子名称— 中心原子氧化值。 例： Na3[AlF6] 六氟合铝（Ⅲ）酸钠 不同配体的先后顺序 无机配体在前，有机配体在后。 例：[Cr(en)2Cl2]Cl 氯化二氯·二（乙二胺）合铬（Ⅲ） 阴离子配体在前，中性分子配体在后。 例：[Co(NH3)5H2O]Cl3 氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） 同类配体，则按配位原子的元素符号在英文字母的顺序排列。 例：K3[Co(ONO)3Cl3] 三氯·三（亚硝酸根）合钴（Ⅲ）酸钾 若同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目不同，则将较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。 若同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 例：[Pt(NH3)2 NH2NO2] 氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ） 命名的实例 [Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化二氯·四氨合钴（Ⅲ） Na3[AlF6] 六氟合铝（Ⅲ）酸钠 H[PtNH3 Cl3] 三氯·一氨合铂（Ⅱ）酸 [Ni(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合镍（Ⅱ） 命名的实例 [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） 第二节 配位化合物的化学键理论 鲍林(Pauling)的价键理论 贝蒂(H.Bethe)和范弗雷克(J.H.Van Vleck) 的晶体场理论和配位场理论 价键理论 核心：中心原子空轨道进行杂化，配体 的配位原子提供孤对电子进入 到杂化轨道，形成配位键。 中心原子杂化特点 中心原子必须提供空的价层轨道进行杂化。 中心原子还可提供次外层的d轨道或最外层的d轨道进行杂化，从而形成sp、sp3、dsp2、d2sp3、sp3d