第十一章 配位化合物(双语).ppt

cation[‘k?ta??n] 阳离子，anion[??na??n]阴离子 Potassium[p??t?si?m] ,钾；trichloro[t‘r?kl?r??] ，三氯；ammine[’?m?n]氨合物；platinate[pl?t?ne?t]铂酸盐 --- Hexa[‘heks?] ，六；cyan[?sa??n] ，氰基；ferrate[fere?t]高铁酸盐 --- Greek[gri:k] ，希腊；prefix[‘pri:f?ks]，前缀；mono[’m?n??] ；di[da?]; tri[trai] ; tetra[tetr?] , penta[?pent?] ; hexa[‘heks?] * numeral [?nju:m?r?l] ,数字；parentheses [p?‘renθ?si:z]圆括号； -- alphabetical [??lf??bet?kl] ，按字母（表）顺序的 -- negative[‘neɡ?t?v] ，负的；suffix[‘s?f?ks] ，后缀 * crystal[kr?stl] * * 几何异构 键联关系相同，但配体相互位置不同，是空间异构的特点 。 cis — 二氯二氨合铂 trans — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性 * 光学异构 enantiomer——对映异构体 Dextrorotatory——右旋的 Levorotatory——左旋的 Racemic——外消旋的 * 11.5 Coordination Equilibrium Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4 ]2+ 稳定常数(Ks)和不稳定常数(Kdis) 稳定常数能反映配离子的稳定性 * 逐级稳定常数(Ks)和累积稳定常数(βn) 例如[Cu(NH3)4]2+配离子的形成和解离是分四步来完成，每一步均有相应的标准平衡常数。 第一步形成（相应于第四步离解） Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ K1=104.31 第二步形成（相应于第三步离解） [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ K2=103.67 * 第三步形成（相应于第二步离解） [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ K3=103.04 第四步形成（相应于第一步离解） [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ K4=102.30 配合物的每步生成常数称逐级稳定常数。 配离子的逐级稳定常数之间一般差别不大，除少数例外，常是比较均匀地逐级减小。 * 此外还可用累积稳定常数表示配合物的平衡 Cu2+ + NH3? [Cu(NH3)]2+ β1=104.31 Cu2+ + 2NH3? [Cu(NH3)2]2+ β2=107.98 Cu2+ + 3NH3? [Cu(NH3)3]2+ β3=1011.02 Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ β4=1013.32 * * 例　 比较在0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中含有1.0 mol·L-1的氨水和在0.1mol·L-1 [Ag(CN)2]-溶液中含有1.0mol·L-1的CN-离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 (K0稳 [Ag(NH3)2+] =1.1×107 ， K0稳 [Ag(CN)2-] =1.2×1021) * 解：先求[Ag(NH3)2]+ 和氨水的混合溶液中的Ag+ 离子浓度 设 [Ag+]=x， Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 起始 0 1.0 0.10 平衡 x 1.0+2x 0.10-x NH3过量时离解受到抑制，此时0.10-x≈0.10，1.0+2x≈1.0。 解得 x=9.1×10-9 mol·L-1， 即[Ag+