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第十章 金属配位化合物
例: 配合物[CrBr(NH3)5]SO4,中心离子是__________, 配位体是___________ 配位原子是______________, 配位数________,配离子的电荷数是__________, 中心离子的氧化数是__________,内界是___________, 外界是_______________。 ● 形成体(M)有空轨道,配位体(L)有孤对电子,形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 (1)稳定常数 例 EDTA的Pka1=2.00, Pka2= 2.67 Pka3=6.18 Pka4 = 10.26,在溶液PH= 5.00的水溶液中,EDTA的主要存在形式( )A、H4Y B、H3Y- C、H2Y2- D、HY- 例: 在0.20mol.L-1 Na[Ag(CN)2]溶液中,加入等体积水稀释,下列那种粒子的浓度变为0.10mol.L-1________ A. Na+ B. [Ag(CN)2]- C. Ag+ D. CN- 例: 往组成为CrCl2.4NH3.2H2O的化合物溶液中加入足量的AgNO3,有2/3的氯生成氯化银沉淀。该化合物的维尔纳化学式为—————— A. [Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3 B. [Cr(NH3)4Cl2]Cl C. [Cr(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 D. [Cr(NH3)3Cl3] 例: 在配合物[Ag(NH3)2]+溶液中,过量氨水浓度为0.10mol.L-1,溶液中[Ag(NH3)2]+/[ Ag]+ = _______ (KfΘ[Ag(NH3)2]+=1.7 x 107) A. 1.7 x 10-7 B. 1.7 x 107 C. 1.7 x 10-5 D. 1.7 x 105 7.4.2 螯合效应和大环效应 (1) 螯合效应 与对应的单齿配体相比, 螯合配体形成更稳定络合物的现象叫螯合效应 。例如 [Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O = 1.0×109 [Ni(H2O)6]2+ + 3 en [Ni(en)3]2+ + 6 H2O = 1.0×1017 (2) 大环效应 大环配体是一种特殊的螯合配位体,大环上的杂原子与金属原子配位形成大环配合物。大环配合物的稳定性显著高于同种配位原子开链螯合剂形成的螯合物, 化学上将这种现象叫大环效应(Macrocyclic effect)。 冠醚 穴醚 C A C D 上页 下页 目录 返回 第 10章 金属 配位化合物 Chapter 10 Metal Coordination Compounds 10.1 相关的定义和命名 The relating definitions and nomenclature 10.1.1 相关的定义 Relating definitions 10.1.2 化学式的书写和配合物的命名 Writing of chemical equation and nomenclature of coordination compound 7.1.1 相关的定义 让我们先看一个实验: Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 ● 都存在一个“配位实体”. ● “配位实体”相对稳定,既可存在于晶体中,也可存 在于溶液中。 ● 与“复盐” (Double salts) 不同,但又无绝对的界线。 显然,这些产物中: 配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物: CuSO4 +
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