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第四章-2热塑性塑料
分类 ○乙烯聚合按压力分为低压法、中压法、高压法;从生产过程分为本体(气相)聚合、溶液聚合、辐射聚合; ○按聚合机理分为游离基型(高压法)和离子型(低压或中压法)聚合。 ○按分子量不同,PE分为:1000-1万,低分子量PE;1万-11万,中等分子量PE;11-25万,高分子量PE;25-100万,特高分子量PE;>100万,超高分子量PE。 ○按发展顺序分为:第一代LDPE,第二代HDPE,第三代LLDPE,第四代VLDPE、ULDPE。 ○按密度不同分为:ULDPE、VLDPE、LDPE、LLDPE、MDPE、HDPE。 结晶度比PE低,弹性大。 ? 耐低温性突出。 ? 优良的抗冲击性能和耐环境应力开裂性。 ? 耐老化性>PE。 ?良好的热粘合性,加工中热稳定性好,可做热熔粘合剂。 ? 耐热性、阻汽性<PE。(交联、辐射) ? 气密性不良,但>PE 用途: 包装薄膜及中空容器。 (5)乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(Ethylene –Vinyl Alcohol Copolymer) 聚乙烯的改性—CPE 聚乙烯的改性—CPE ★聚乙烯的用途 聚丙烯的改性-成核剂 作用:提高结晶温度 加快结晶速度 缩短成型周期 细化球晶尺寸 改善力学性能 分类:α晶型成核剂:常见的透明成核 剂,提高拉伸、弯曲强度,刚性,硬度。 β晶型成核剂:制品不透明,提高韧性。 聚丙烯的改性-成核剂 α晶型成核剂: 滑石粉 羧酸金属盐类成核剂 对叔丁基苯甲酸羟基铝 芳基磷酸盐类透明成核剂 2,2’-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠 山梨醇类透明成核剂 二(对-甲基二苄叉)山梨醇 去氢枞酸及其盐类透明成核剂 脱氢枞酸、脱氢枞酸钾和脱氢枞酸钠共晶体 支化酰胺类透明成核剂 1,3,5-三叔丁酰胺基苯 聚合物型透明成核剂 聚乙烯基环丁烷、聚乙烯基环己烷 β晶型成核剂: 喹吖啶酮 庚二酸钙、辛二酸钙 N,N’-二环己胺基对苯二酰胺 ☆掺合法(混炼法) 是将苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂与橡胶及其它添加剂一起进行熔融混炼掺合。 其中苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂是通过悬浮聚合或乳液聚合而制得的含20%~30%丙烯腈的共聚物;而所用的橡胶是低温乳液聚合得到的丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶和异二烯橡胶等。使用最多的是含20%~40%丙烯腈的丁腈橡胶。 掺合有两种方法, 一种是两种乳液及其他添加剂掺合,再加入电解质破乳、沉淀、分离、干燥,在螺杆挤出机熔融混炼造粒。 另一种方法是将固体树脂、橡胶及添加剂,在混炼机上熔融混炼掺合。例如将65~70份含丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂,在混炼机上加热到150~200℃,直至树脂完全熔融,再加入30~35份含丙烯腈35%的丁腈橡胶和适当的硫化剂、添加剂,在150~180℃混炼20min,得到均匀的混合物。可直接在150~170℃,1.37~13.7MPa压力下压延成表面光滑的ABS板材。如果改用顺丁橡胶代替部分丁腈橡胶,如62~80份苯乙烯-丙烯腈共聚树脂,8~26份丁腈橡胶,8~26份顺丁橡胶进行混炼,得到弹性模量、硬度、低温下耐冲击强度更好的ABS塑料。 PVC配方 PVC波纹管配方(质量份) ?聚氯乙烯树脂PVC(SG5)100,三碱式硫酸铅 2,二碱式亚磷酸铅 1.5,硬脂酸铅 1,硬脂酸钡0.8,氯化聚乙烯 7,聚α-甲基苯乙烯 3,碳酸钙 10,石蜡0.5 民用透明薄膜配方(质量份) ????聚氯乙烯树脂PVC(SG3)100,邻苯二甲酸二辛酯(DOP)?20,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)15,癸二酸二辛酯(DOS)5,烷基磺酸苯酯(M-50)8,钡、镉液体稳定剂2.5,硬脂酸(HSt)0.2 性能 (1)与母体聚醋酸乙烯酯的结构和水解程度有关: 水解度高,溶解性低;解决PVA产品不耐水问题: ? 经过高温热处理形成交联,可具耐水性; ?经醛处理生成不溶于水的聚乙烯醇缩醛; ? 用适当有机物使其分子交联来提高耐水性; (2)极性化合物,良好的透明性和韧性。 (3)对气体、有机化学试剂蒸汽的透过率极低,优良的气密性和保香性,高阻隔材料。 (4)较好的机械强度,优良的耐应力开裂性、耐化学药品性和耐油性。 (5)不易积累静电,印刷性能好,可以热封合。 (6)透湿率、吸水性强,吸水后气密性和机械强度下降。 (7)易受醇类、酯类等溶剂的侵蚀。 在19世纪,台球都是用象牙做的,数量自然非常有限。于是有人悬赏1万美元征求制造台球
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