7 卤代烃课件.ppt

第七章 卤代烃 可极化度越高，其亲核性越强； 亲核性 2)试剂的可极化性 同族元素, 从上到下亲核性增强 RS- RO- RSH ROH 3)溶剂的影响 F- Cl- Br- I- (DMF) 碱性 亲核性 F- Cl- Br- I- (水或乙醇) 亲核性 4、溶剂的影响： 极性溶剂利于SN1 反应进行， 不利于 SN2 反应进行。 5、影响SN1和SN2反应的综合因素： 叔卤代烃 好离去基团 弱亲核试剂 极性溶剂 伯卤代烃 难离去基团 强亲核试剂 弱极性溶剂 SN1 SN2 思考题：从下列现象判断卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中的反应，哪些属于SN2机制，哪些属于SN1机制？ (1)产物的构型完全转变 (2)产物外消旋化 (3)增加氢氧化钠的浓度，反应速率明显加快 (4)叔卤代烷反应速度明显大于仲卤代烷 (5)反应不分阶段一步完成 SN2 SN1 SN2 SN2 SN1 (三)邻基参与 1)邻基参与的提出 (三)邻基参与 1)邻基参与的提出 δ- δ+ (三)邻基参与 2)邻基参与及其主要特征 当能够提供电子的基团处于中心原子的邻位, 能形成环状中间体 构型保持; 和重排产物; 反应速度加快 含COO-、OH、OR、NH2、NR2、SR、S-、O-、Cl、Br、I 可作为邻基参与基团 思考题: 用邻基参与说明下列反应过程 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 制备烯烃的重要方法 反应条件一般采用强碱的条件(NaOH或KOH乙醇) 有多个β-H时, 消除方向遵循Saytzeff （萨伊切夫）规则 (1) β-消除 乙醇 β α 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (1) β-消除 有多个β-H时，卤原子总是优先从含氢较少的β-C上的氢原子一起消除，生成双键碳上取代较多的烯烃。 Saytzeff （萨伊切夫）规则 （稳定烯烃） 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (1) β-消除 卤代烃脱卤化氢时，消除方向总是倾向生成稳定的共轭二烯 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (1) β-消除 邻二卤代物或胞二卤代物，可在KOH酒精作用下加热，脱两分子卤化氢生成炔烃 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (1) β-消除 脂环二卤代烃脱卤化氢时，生成共轭二烯 脂环二卤代物 乙烯型卤代烃脱卤化氢时，需用强碱(NaNH2) 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (1) β-消除 卤代烃中，叔卤活性非常高，弱碱就能生成消除产物 二、卤代烷的消除反应 1)脱卤化氢 (2) α-消除 二、卤代烷的消除反应 2)脱卤素 二卤代物，通过脱卤素，可分别制备相应的烯烃、环丙烷、四五六环衍生物 思考题 写出下列反应主要产物： 用简单的化学方法鉴定下列化合物： 消除反应活性：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 常常有重排现象 (1) 单分子消除机理E1 (二)消除反应机理 反应速率： υ∝ [卤代烃][Nu:] 反式消除 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 单一过渡态 (2)双分子消除机理E2 (二)消除反应机理 * * 7.1 卤代烷的分类与命名 一、分类 1、一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物 (X= F, Cl, Br, I) 2、伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 3、卤代烷烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 乙烯型卤代烃 烯丙基卤代烃 孤立不饱和卤代烃 称“某基卤”或“卤代基烃”, “代”字常省略 烯丙基氯 苄基氯 (氯化苄) 溴代异丙烷 氯乙烯 溴苯 二、卤代烃的命名 1、普通命名法 2-甲基-3-氯丁烷 2-乙基-1-氯戊烷 与脂肪烃或脂环烃类似, 卤原子作为取代基 二、卤代烃的命名 2. 系统命名法 2-溴甲苯 1-氯-4-溴苯 1-氯-2-苯丙烷 3-溴丙烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 大多数具有强烈的气味，比重一般比水大，难溶于水，可溶于有机溶剂。焰色反应呈绿色。 7.2 卤代烃的物理性质（自学） 7.3 卤代烷的化学性质 异裂 X的影响: RI RBr RCl 烃基结构的影响: 烯丙型 一般型 乙烯型 叔卤 仲卤 伯卤 反应活性 δ- δ+ δ+ 亲核试剂 亲核取代反应 金属试剂 与金属试剂反应 消除反应 碱 7.3 卤代烷的化学性质 一、 亲核取代反应 亲核试剂：RO-, OH-, CN-, RCOO-, H2O, NH3等 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 亲