大学化学(无机类)第9电解质溶液(授课讲义).ppt

例题： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变) c L 0.050mol ) (NH 1 3 o ? = - c L 0.25mol ) Mg ( ) 1 ( 1 2 o ? = - + x x x 0.050 ) L mol /( 1 - - ? 平衡浓度 0 0 0.050 ) L mol /( 1 - ? 初始浓度 解： 1 4 L mol 10 9.5 ) OH ( - - - ? × = c 4 10 5 . 9 - × = x ) aq ( OH ) aq ( NH ) l ( O H ) aq ( NH 4 2 3 + + - + 5 3 2 10 8 . 1 ) NH ( 050 . 0 - × = = - x x 11 2 10 8 . 1 ) Mg(OH) ( × = - 沉淀析出。 所以有 ， 2 Mg(OH) Q o c ≈ 0.050 ≈ 6 6 o 6 10 5 . 4 10 5 . 4 10 5 . 4 050 . 0 ) L (mol / 1 c × × + × - - - - - ? 平衡浓度 25 . 0 10 1 . 5 ) Mg ( ) (Mg(OH) )＜ OH ( 12 2 2 - + - × = c c Mg(OH) ) 2 ( 2 Q＜ 沉淀析出，　 为了不使 4 2 3 (aq) OH (aq) NH O(l) H (aq) NH + + - + 016 . 0 ) 10 8 . 1 ( 10 1 . 5 2 5 12 = × × = - - 0.050 0.25 ) L mol /( 1 - ? y 平衡浓度 此题也可以用双平衡求解： ) l ( O 2H ) aq ( 2NH ) aq ( Mg ) aq ( 2NH (s) Mg(OH) 2 3 2 4 2 + + + + + [ ] ) (NH ) Mg(OH) ( )} NH ( { )} NH ( { )} Mg ( { 2 3 2 2 4 2 3 2 = ? = + + c c c {c(OH－)}2 {c(OH－)}2 如果一种溶液中同时含有 Fe3+ 和 Mg2+ ，当慢慢滴入氨水时，刚开始只生成 Fe(OH)3 沉淀；加入的氨水到一定量时才出现 Mg(OH)2 沉淀。这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 例：溶液中 Fe3+ 和 Mg2+ 的浓度都为 0.010 mol·dm–3，求使 Fe3+ 沉淀完全而 Mg2+ 不沉淀的 pH 范围。已知 Ksp [ Fe(OH)3] ＝2.8×10–39 Ksp?[ Mg(OH)2] ＝5.6×10–12。 ? Fe3+ 沉淀完全时的 [OH－] 可由下式求得： 解： Fe(OH)3 Fe3+ ＋ 3OH－ ? ? 此时 pOH ＝11.2，故 Fe3+ 沉淀完全时的 pH＝2.8 。 用类似的方法求得 0.010 mol·dm–3 Mg2+ 开始产生Mg(OH)2 沉淀时， [ OH－]＝2.4×10–5 pOH＝4.6 即 Mg2+ 开始产生 Mg(OH)2 沉淀时，体系中pH＝9.4。 因此只要将 pH 值控制在 2.8~9.4 之间，即可将 Fe3+ 和 Mg2+ 分离开来。 Mg(OH)2 Mg2+＋2OH－ 例题：某溶液中含Cl－和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度 )} Cl ( { (AgCl) sp - = c K )} (CrO { ) CrO (Ag 4 4 2 sp - = c K )} (Ag { (AgCl) 2 sp + = c K 1) 氧化