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第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 (二) 芳卤化合物的制法 (三) 芳卤化合物的物理性质 (四) 芳卤化合物的化学性质 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例： (二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备 (二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (三) 芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺激性和催泪作用。 ① 熔点和沸点 m.p：分子对称性↑，熔点↑； b.p:分子间作用力↑，沸点↑。 ∴对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 ② 光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。(高291) (四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 (甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 (乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 (2) 芳环上的亲核取代反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯炔机理) (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生成 (乙) 芳基锂试剂的生成 (丙) Wurtz-Fittig反应 (丁) Ulmann反应 (5) 芳环上的亲电取代反应 (四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型 ＞ 隔离型 ＞ 卤苯型。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl (甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， ArX中的卤原子不易被OH - 、RO - 、CN -、NH3等核试剂取代； 不与AgNO3的醇溶液起反应； 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 杂化轨道理论的解释： 共振论的解释： (乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： 易发生SN1和SN2反应； 易与AgNO3的醇溶液起反应； 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 (2) 芳环上的亲核取代反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯炔机理) 当苯环上没有较强的吸电子基存在时，卤原子被取代的反应是按照消除-加成机理进行的： (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生成 (乙) 芳基锂试剂的生成 (丙) Wurtz-Fittig反应 (丁) Ulmann反应 氯苯和溴苯亦可发生此反应，但要困难一些。 但卤素原子的邻、对位有吸电子基时，可以促进反应的进行。例如： (5) 芳环上的亲电取代反应 卤原子是使芳环钝化的第一类定位基。 例如，氯苯比苯难硝化，新引入的硝基进入氯的邻、对位： 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 (二) 芳磺酸的制法 (三) 芳磺酸的物理性质 (四) 芳磺酸的化学性质 (五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 (七) 离子交换树脂 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 以磺酸为母体。例如： (二) 芳磺酸的制法 (1) 直接磺化法 (2) 间接磺化法 (三) 芳磺酸的物理性质 芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水，不溶或微溶于非极性有机溶剂。 芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。 (四) 芳磺酸的化学性质 酸性 (2) 磺基中羟基的反应 (3) 磺基的反应 (甲) 水解 (乙) 碱熔与其它亲核取代反应 (4) 芳环上的亲电取代反应 (四) 芳磺酸的化学性质 磺基上的反应：① 酸性； ② 磺基中的羟基被取代； ③ 磺酸基被取代。 芳环上的反应： 芳磺酸比苯更难发生亲电取代反应。 (1) 酸性 磺酸属于有机强酸，其酸性与硫酸相当，可与碱成盐，也可与NaCl建立平衡而成盐： (2) 磺基中羟基的反应 磺基中的羟基也可被氯原子取代，生成磺酰氯： (3) 磺基的反应 (甲) 水解