离子计检定结果不确定度评定.doc

离子计检定结果不确定度评定 1 依据文件 JB/T 6245—1992 实验室离子计 JB/T 6858—1993 pH计和离子计试验方法 JJF 1059—1999 测量不确定度评定与表示 JJG757—200X 离子计检定规程 离子计用直接输入标准值的方法检定，主要项目是示值误差检定。仪器检定/校准测量结果不确定度的评定应该按照检定/校准的实际结果进行，本文暂以检定规程规定的允许值进行分析评定。(其是检定合格的仪器结果不确定度评定的最大值，一般大于实际的结果，在符合检定规程规定的条件下，离子计示值误差检定/校准结果的不确定度一般也可直接使用本评定结果)。 2 2.1 数学模型 pX = E/k+d ⑴ 式中：pX — 被检定离子计示值 E — 输入标准电位值 K — 电化学转换系数 d — 离子计示值误差 2.2 由于采用直接测量法进行检定，方法的不确定度可以不予考虑；在规程规定的环境条件下进行检定，环境温度、湿度等影响可以忽略；人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。电化学转换系数的误差可以忽略。由此可知离子计示值误差检定结果测量不确定度主要是计量标准器的不确定度和仪器重复测量的不确定度两项。由公式（1）导出 = ⑵ 式中：— 仪器示值检定测量不确定度 — 标准电位的不确定度 — 检定时重复测量的不确定度 由=；=1 故： = ⑶ 2.3 2.3.1 标准器的标准不确定度 a） 公式 ⑶ 的项是标准器的输入量的标准不确定度。当以0.01级电位差计为标准器时。按照电位差计检定规程，其输出量允许误差为 Elim= ⑷ 式中：α—电位差计的准确度等级 Un—电位差计的基准值，Un = 1 Z —测量示值，按最大值 7 pX输出检定时，Z的最大值约为420 mV。 电位差计的输出值很可靠，k = 3，由此计算出电位差计提供电位的标准不确定度 u(E)=0.042/3=0.014 mV 则输入量的标准不确定度 =0.014 mV/(60.0 mV/1 pX)=0.00023 pX b） 以 pX (pH) 计检定仪为标准器 以内蒙古自治区计量所制造的pHC-1B型智能pH计检定仪为标准器作例。其仪器说明书规定仪器的准确度(最大允许误差)为：不预热 0.002 pX，预热 4小时 0.0004 pX。按均匀分布，则其标准不确定度为 不预热：u(pXs)＝0.002/＝0.0012 pX，适用于0.01级及其以下的离子计检定 预热4小时：u(pXs)＝0.0004/＝0.00023 pX，适用于0.001级离子计的检定 .3.2 离子计重复测量的不确定度u(d) 离子计重复测量的不确定度u(d)用规程规定的重复性指标来估计分析。u(d) 应使用平均值的标准偏差，实际测量2次，它由单次测量的实验标准偏差s计算： =s/ 不同级别的酸度（离子）计分量标准不确定度列于表一 表一 离子计示值检定分量不确定度 被检定离子计的级别 标准器的标准不确定度/pX 重复测量标准不确定度/pX u(E)/k u(pXs) s u(d) 0.2 0.00023 0.0012 0.05 0.036 0.1 0.00023 0.0012 0.02 0.014 0.05 0.00023 0.0012 0.01 0.0071 0.02；0.01 0.000230.0012 0.005 0.0036 0.001 0.00023 0.00023 0.001 0.00071 2.4 合成标准不确定度 合成标准不确定度 u(pX) 按照公式⑶计算，计算结果列于表二。 2.5 扩展不确定度 置信概率取95 %，k =2。扩展不确定度U的计算结果列于表二 表二 离子计检定合成标准不确定度和扩展不确定度 被检定离子计 的准确度级别 合成标准不确定度 u(pX)/ pX 扩展不确定度 U /pX k =2 用电位差计 用检定仪