14-含氮有机物.ppt

芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 1）取代反应（去氮）-----B 氰基取代 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 1）取代反应（去氮）-----C 羟基取代 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 1）取代反应（去氮）-----D 硝基取代 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 1）取代反应（去氮）-----E 氢取代 次磷酸 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 氢取代应用： 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 2）还原反应 还原剂： Sn/HCl；SnCl2；Zn/HOAc；Na2SO3；NaHSO3等 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 3）偶联反应 偶氮化合物： A：重氮盐（亲电试剂） B：芳胺或酚（偶联剂） 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 ① 亲电试剂： 芳环上有吸电子基，反应速率增大； 芳环上有给电子基，反应速率减小； ② 偶联剂 ： 芳环上电子云密度越大，越易偶联； 芳环上有吸电子基，不偶联； 偶联位置：进入对位，如对位被占据，进入邻位；邻位也被占据，则不反应。 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 ③ 介质 A.芳胺类：HOAc+AcONa（弱酸性或中性）； 酸性太强，钝化苯环： 碱性条件下，叔胺不溶，难反应 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 B.酚类：弱碱性，pH＜10 碱性太强，重氮盐转变为不活泼的苯基重氮酸或其盐而不偶联。 芳香族重氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 ④高度热稳定性，有颜色，可用作指示剂或燃料。 生色基、助色基 有机化合物结构与颜色的关系 偶氮染料 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 重氮甲烷 深黄色液体 重要的甲基化试剂 能溶于乙醚，且比较安全，一般均用它的乙醚溶液怕粉末状物质（易引爆），反应时应采用特制的反应容器 毒性 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 安全条例： 有效的通风设施及保护屏 保持在稀溶液条件下操作 绝对不允许使用磨口仪器及边缘破损的仪器，不允许用抗冲撞薄片 干燥时可采用KOH 避免强光 请勿储存，迅速使用完。剩余的少量试剂可用乙酸乙酯中和 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 1. 制备 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 2. 结构 亲核性 亲核性 亲电性 线形分子；具有亲核性和亲电性；偶极离子。 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 3. 性质----（1）亲核性 A.与酸性化合物的反应 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 重氮甲烷最理想的甲基化试剂 优点: CH2N2 溶于有机溶剂，反应速率快。 不需要催化剂 副产物为氮气，无分离问题，指示反应进行的情况。 产率高 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 B.与醛酮反应 酮：生成比原酮多1个碳的酮 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 醛：生成甲基酮 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 C.与酰卤反应 重氮酮 重氮和偶氮化合物 Organic Chemistry 化 学 与 生 命 科 学 学 院 Wolff （沃尔夫）重排：?-重氮酮在Ag2O作用下加热，重排成烯酮 ?-重氮酮 烯 酮 重氮和偶氮化合物 Organic Chemi