云南大学分析化学第五章 沉淀平衡和重量分析.ppt

一、固有溶解度（S0）与溶解度（S ） 6.3 重量分析法 （1）沉淀法 （2）气化法(挥发法) （3）电解法 重量分析法 重量分析法 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 重量分析法 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 Na+ Na+ Na+ Na+ 三、 沉淀法 表面吸附共沉淀 吸留、包夹共沉淀 混晶共沉淀 3、 影响沉淀纯度的主要因素 共沉淀 后沉淀 （1） 表面吸附共沉淀及表面吸附原则 沉淀表面形成双电层而导致表面吸附共沉淀的产生 AgCl沉淀表面吸附示意图 三、 沉淀法 —— 影响沉淀纯度的主要因素 可洗涤除去 表面吸附是无定形和胶体沉淀不纯的主要原因 构晶离子优先(过量组分) 离解度或溶解度小的物质 离子价态越高, 浓度越大, 越易被吸附 沉淀总表面积大,表面吸附能力越强 温度升高, 减少吸附 （1） 表面吸附共沉淀及表面吸附原则 三、 沉淀法 —— 影响沉淀纯度的主要因素 （2） 混晶或固溶体共沉淀及影响因素 杂质离子的电荷数与构晶离子相同，半径与构晶离子相近 杂质离子生成的化学物比晶体沉淀的溶解度越小，越容易发生共沉淀； 杂质离子生成的化合物与晶体沉淀具有相同的晶形和相近的离子间距 其它离子取代构晶离子进入载体沉淀的晶格中或进入晶格间而产生的共沉淀现象 预先将杂质分离除去 混晶是晶形沉淀不纯的主要原因 三、 沉淀法 —— 影响沉淀纯度的主要因素 （3）吸留或包夹共沉淀 随沉淀速度增加而加剧，符合吸附原则 因共沉淀离子来不及离子沉淀表面而被新生成的载体沉淀覆盖所产生的共沉淀现象 （4） 后沉淀 主沉淀形成后，在放置过程“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来的过程 缩短沉淀与母液共置的时间 随沉淀放置时间延长而加剧，符合吸附原则 通过陈化或重结晶消除 吸留是晶形沉淀不纯的主要原因 三、 沉淀法 4、不同形态沉淀的沉淀条件 （1）晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈（化） 冷滤、用构晶离子溶液洗涤 n =K Q - s s 降低沉淀的相对过饱和度 （2） 无定形沉淀 减少水化程度，减少沉淀含水量， 浓、热、快、加（电解质）、不陈（化） 热滤、用稀、热电解质溶液洗涤，可二次沉淀去杂质 三、 沉淀法 （3） 均匀沉淀法 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 ——不同形态沉淀的沉淀条件 优点：得到的沉淀颗粒大、比表面积小、表面吸附和包夹共 沉淀现象不严重，易于洗涤 例如 （1）硫代乙酰胺代替H2S作为沉淀剂的均匀沉淀法 CH3CSNH2 + 2H2O + H+ = CH3COOH + H2S + NH4+ 酸性下： CH3CSNH2 + 3OH- = CH3COO- + S2- + NH3 + H2O 碱性下： （2）尿素代替NH3作为沉淀剂的均匀沉淀法 (NH2)2CO + H2O = CO2 + 2NH3 三、 沉淀法 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 5、沉淀剂 （1）无机沉淀剂 （2）有机沉淀剂 氢氧化物、水合氧化物和NH3.H2O 硫化物 硫酸盐 三、 沉淀法 ——沉淀剂 （2）有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂 Mg2+ ＋ 2 ? 生成离子缔合物的沉淀剂 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 沉淀具有分子量大和体积大的特点 四、重量分析结果计算 换算因子（F）的概念与计算 A AaBb 被测物 称量形式 m待测组分= F×m称量形式 换算因子 四、重量分析结果计算 例1 称取含铝试样0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀，120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重0.3280g. 1、计算样品中铝的质量分数.2、若将沉淀在1200 ℃灼烧成Al2O3称重，可得称量形式多少克？ 解：称量形式为Al(C9H6NO)3时， 若以Al2O3形式称重， 若上例中w(Al)＝38.53％， 则称量形 m (Al(C9H6NO)3)＝3.280g m (Al2O3)＝0.3640g 四、重量分析结果