有机化学第06章 卤代烃课件.ppt

内容提要 §6-1 卤代烃的分类 和命名 一、分类 二、命名 §6-2 卤代烷的性质 一、物理性质 二、化学性质 1.结构与性质 2.亲核取代反应 3.消除反应 4.与金属的反应 5.专题讨论 §6-3 卤代烯烃 和卤代芳烃 一、分类和命名 二、结构与反应特性 第六章 卤代烃 Halohydrocarbon §6-1 卤代烃的分类和命名(p152) 一、卤代烃的分类 二、命名 1.普通命名法 烃基卤 一般需要用乙醚或四氢呋喃与格氏试剂形成溶剂化物质，以增强格氏试剂的稳定性。 ②卤原子的种类 无论是SN1还是SN2历程，都涉及C—X键的断裂，均与—X离去的趋势有关，因此当R—结构、:Nu-、溶剂相同时，卤代烷的反应活性为 RI＞RBr＞RCl (4)影响消除和取代反应的因素 卤代烷既能发生取代反应，又能发生消除反应，二者不但同时进行，而且互相竞争，主要发生哪种反应，则取决于卤代烷的结构、亲核试剂的碱性、溶剂和反应温度等。一般来说，叔卤代烷容易发生消除反应；亲核试剂碱性增强，反应温度升高，溶剂极性减弱有利于发生消除反应，反之则容易发生取代反应。 注意 ： 练习：判断哪些与AgNO3 / 醇反应，哪些不反应？ ②SN2 构型转化——Walden转化 (S)-2-碘辛烷 过渡态 (R)-2-碘(128I)辛烷 动 ? - ? - ? 讨论2 消除反应（Elimination reaction） (1)单分子机理 E1。 v = k[RX] ① OH-进攻α- C ② 快 OH-进攻β-H α β 动 慢 E 反应进程 E1反应能量示意图 (2)双分子机理 E2。v = k[RX] [OH-] ?- ?- 过渡态 C: sp2 C: sp3 ? 动 (3)反应物活性 E1：正碳离子中间体稳定性↑→v↑ E2：3°RX生成的烯烃最稳定 RX的反应活性次序为 3°＞2°＞1°RX CH3 —C—Cl CH3 CH3 KOH 醇 CH3 —C—OH CH3 CH3 NaOH H2O 消去反应 取代反应 竞争反应 CH3 —C=CH CH3 烯丙基型 §6-3 卤代烯烃和卤代芳烃(p165) 一、分类 苄基型 隔离型 乙烯型 （n≥2） 二、结构与反应特性 1.亲核取代反应活性 SN2： 烯丙基型、苄基型＞CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX＞乙烯型 ＞2°RX＞1°RX＞CH3X＞乙烯型 3°RX 烯丙基型 苄基型 SN1： 所以，对卤代烯烃和卤代芳烃的任何取代反应，无论是SN1还是SN2历程，反应活性最高的是烯丙基型，而乙烯型则不发生反应。 例如： × * 卤代脂肪烃 卤代芳香烃 卤代饱和烃 卤代不饱和烃 或 脂链卤代烃 脂环卤代烃 1.按烃基种类 氟代 氯代 溴代 碘代 一卤代 二卤代 多卤代 2.按卤原子的种类 3.按卤原子的个数 4.按卤素所连碳原子的种类 伯: 1° RCH2X 仲: 2° R2CHX 叔: 3° R3CX 正丁基氯 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHBrCH3 (CH3)3CI CH3CH2CH2CH2Cl 异丁基氯 仲丁基溴 叔丁基碘 烯丙基氯 苄基溴 2.系统命名法 以卤素作为取代基 2-甲基-3-溴丁烷 ? 2-甲基-3,3,5-三氯己烷 ? 1-异丙基-3-溴环己烷 3-氯甲基-2-溴己烷 或 2-丙基-1-氯-3-溴丁烷 E-4-溴-2-戊烯 或反- 2-苯基-3-氯丁烷 7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷 7,7-二甲基-1-氯二环 [2.2.1]庚烷 3.俗名 CHCl3 CHBr3 CHI3 氯仿 溴仿 碘仿 S-2-甲基-3-溴丁烷 R-2-甲基-3-溴丁烷 §6-2 卤代烷的理化性质 一、物理性质(p156) 1.C—X键为极性键，RX分子间作用力↑→b.p.、m.p.和d均高于相对分子质量与RX相当的烷烃 2.同系列M↑→ b.p.、m.p. ↑ 3.烷基相同，—X不同，M↑→ b.p.、m.p. ↑ 4.开链卤代烷：