有机化学Chapter9(卤代烃)课件.ppt

RMgX也与－C－、－C－O－、 －C－C－等反应，故 R－X 分子中也不能含有上述基团 格氏试剂可与含羰基化合物反应增长碳链，如： O O O 注意： 1）有机锂的性质与格氏试剂很相似，也是一个重要的有机试剂，其制法、性质与格氏试剂相似，反应性能更活泼，遇水、醇、酸等即分解。故制备和使用时都应注意被分解。 由于Li是比Mg更活泼的金属，因而烷基锂是比格氏试剂更强的亲核试剂。 （2）与金属锂（钠）反应：（RLi可代替RMgX） 有机锂的反应： 2）有机锂与碘化亚铜反应生成另一个重要的有机金属试剂:二烷基铜锂（一个很好的烷基化试剂）。用途：制备复杂结构的烯烃 7.2 卤代烯烃与卤代芳烃 卤代烯烃：据卤原子与双键（或芳基）的相对位置分类（卤代烷除外） 1. 乙烯型（或卤苯型）含 结构 p-π共轭，加强C-X键，使C－X键非常稳定，很难断裂，因此乙烯式或卤苯型卤代烃很不活泼。难发生SN反应，与AgNO3/C2H5OH不反应,但双键仍能与HBr发生马氏加成反应 用乙醚作溶剂时， 中只有 可以与Mg作用 ， 中的C－Cl键太强，难于断裂，活性太差，不能生产苯基氯化镁；需用THF(四氢呋喃) 作溶剂，才能生产苯基镁 不反应 呋喃 而 太贵，故一般用 与Mg作用 ，形成芳基卤化镁 2.隔离型卤代烃 双键对C-X键影响小，∴性质与卤代烷相同。 3.烯丙基型（或苄基型）:含 C-X键断裂后形成 C+ 非常稳定，很容易生成 p-π共轭，正电荷分散而较稳定 烯丙基型（或苄基型）卤代烃： 非常活泼，极易发生SN 反应，也极易发生消除反应； 与AgNO3/C2H5OH立即反应生成AgX↓（与R3CX相同） 既容易按单分子历程反应(容易生成很稳定的 C + ),也容易按双分子历程反应，因为容易生成稳定的过渡态。如双分子取代的过渡态也存在 P－π共轭而稳定 SN2反应： 烯丙基型（或苄基型）卤代烃的化学性质，用一句话可以概括：碱性条件，能消除则消除；不能消除则发生SN1反应( 烯丙位重排 )，除了在NaI/丙酮等少数特例为SN2外( 不重排)。 能消除：具有可消除的β－H CH3CH－CH＝CH2 Cl KOH/ 乙醇 △ CH2＝CH－CH＝CH2 KOH/ 乙醇 △ π－π共轭 而不会生成 不共轭 不能消除：不具有可消除的β－H 不能消除则发生SN1反应( 烯丙位重排 )，除了在NaI/丙酮等少数特例为SN2外( 不重排)。 不会生成累计二烯烃CH 2＝C＝CH2CH3 ，因为不稳定，能量高 所以就只能发生SN1反应，因为烯丙位重排而往往得到两种产物 NaOH/ H2O △ CH2－CH＝CHCH3 OH ＋ CH2＝CH－CHCH3 OH CH2－CH＝CHCH3 Cl CH2－CH＝CHCH3 Cl CH2－CH＝CHCH3 Cl NaOH/ H2O △ CH2－CH＝CHCH3 OH ＋ CH2＝CH－CHCH3 OH 这是因为生成的C + 中间体的π电子离域引起烯丙位重排 CH2－CH＝CHCH3 Cl +CH2－CH＝CHCH3 CH2=CH－CHCH3 + 烯丙位重排 哪一种为主要产物？ CH2－CH＝CHCl Cl NaOH/ H2O △ CH2－CH＝CHCl OH 例： 乙烯型(或卤苯型)含 p-π共轭结构 ，加强C-X 键，使C－X键非常稳定，很难断裂，因此乙烯式或卤苯型卤代烃很不活泼,不会水解。 卤代烃的制备 I. 通过自由基取代制备 II. 由不饱和烃的加成制备 HX RCH2CH2Br HBr -O-O- III. 由醇制备 RCl ROH RX PX3 或 PX5 X=Br, I, Cl SOCl2 本章作业 1、2、4、6、7 13、14、15 练习题 1、2,4,4－三甲基－6－溴庚烷 2－bromo－4,4,6－trimethylheptane 2、反－1－溴－4－碘环己烷 trans－1－bromo－4－iodocyclohexane 1、 2、 一、用IUPAC命名法，命名下列化合物 答案：(b)(a)(c) (a)(d)(b)(c) (a)(c)(b) 二 、请比较下列各组化合物进行SN2反应时的反应速率 (b) (a) (c) (a) (b) (c