第07章卤代烃课件.ppt

鉴别反应 （2）氢化锂铝（LiAlH4）强还原剂 LiAlH4 CH3(CH2)6CH2Br CH3(CH2)6CH3 72% 特点：还原能力强，选择性差。 范围：孤立C=C不被还原。 3oRX消除为主。 CH3X 1oRX 2oRX 注意：必须在无水介质中进行。 LiAlH4 + H2O LiOH + Al(OH)3 + H2 还 原 机 理 （3）Na的液氨溶液 Na + NH3(液) 1 Li + NH3(液)也能用于还原。 2 若X连在双键碳上，还原时，双键的构型不变。 3 反应必须在低温无水条件下进行。 4 C?C、苯、萘、蒽等也能被还原。 氯仿遇空气或日光会分解成剧毒的光气。 CHCl3 + O2 Cl?C?O?OH Cl Cl -HOCl Cl?C?Cl O 光气 Cl?C?Cl + 2C2H5OH 通常将氯仿储藏在棕色的瓶子里，储藏时加入1%的乙醇以破坏光气。 C2H5O?C?OC2H5 + 2HCl O 碳酸二乙酯 O 7.8 卤仿的分解反应 7.9.1 有机金属化合物的命名 7.9.2 有机金属化合物的结构 7.9.3 有机金属化合物的物理性质（自学） 7.9.4 格氏试剂和有机锂试剂的制备和性质 1 格氏试剂、有机锂试剂与O2、CO2、H2O的反应。 2 格氏试剂、有机镉试剂、 有机锂试剂、二烃基铜锂的制备 3 卤代烃与有机金属化合物的偶联反应 7.9 卤代烃与金属的反应 卤代烃可以和许多金属元素作用，生成金属与碳直接相连的一类化合物，称为有机金属化合物。用R?M表示，M为金属。 7.9 卤代烃与金属的反应 (CH3)4Si 四甲基硅烷 tetramethylsilane CH3Li 甲基锂 methyllithium CH3CH2HgCl 氯化乙基汞 ethylmercuric chloride (CH3CH2)2Hg 二乙基汞 diethylmercury 7.9.1 有机金属化合物的命名 有机金属化合物可以按下面三种模式命名 三中心两电子键 O(C2H5)2 O(C2H5)2 R X 格氏试剂 7.9.2 有机金属化合物的结构 7.9.3 有机金属化合物的物理性质（自学） 与H2O的反应 RMgX + HOH RH + HOMgX RLi + H2O RH + LiOH 其它含活泼氢的化合物也能发生同样的反应。 ROH，RSH, RCOOH, RNH2， RCONH2，RC?CH, RSO3H 7.9.4 格氏试剂和有机锂试剂的制备和性质 1 格氏试剂、有机锂试剂与O2、CO2、H2O的反应。 应用一：根据放出的CH4体积，测定体系中醇、 水的含量。 CH3MgX + HOH CH4 + HOMg X CH3Li + ROH CH4 + ROLi 应用二：还原卤代烃 RX + Mg RMg X RH + HOMgX 无水乙醚 H2O 格氏试剂、有机锂试剂与含活泼氢化合物发生反应的具体应用 应用三：制备高级炔烃 CH3CH2CH2MgBr + CH3C?CH CH3C ? C MgBr + CH3CH2CH3 CH2=CHCH2X CH3C?CCH2CH=CH2 应用四：在分子中引入同位素 RMgX + D2O RD *罗氏化学 出品 第 7 章 卤代烃 有机金属化合物 7.1 卤代烃的分类和命名 7.2 卤代烃的结构 7.3 卤代烃的物理性质