第5章 卤代烃课件.ppt

* * 第六章 卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质 2.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 3.理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素 §1卤代烃概述 一、 分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C2H5Cl 卤代脂环烃（饱和与不饱和） 卤代芳香烃 C6H5Cl、C6H5CH2Cl ⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。 2.异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异构体。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔溴丁烷 叔丁基溴 烯丙基氯 氯化苄 苄基氯 (CH3) 3CBr 2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。不 不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 2-甲基-4-氯-1-丁烯 1，6-二溴萘 §2 卤代烃的物理性质（自学） 1.状态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2.沸点： （b.p.)随M ↑而↑ 3.相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。 同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。 4.溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 5.可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl4是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质 一、亲核取代反应 （SN） 反应活性： 1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ： 2、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ： 应用： 3、卤代烷与氨反应 ： 4、卤代烷与醇钠反应 ：制混醚的一种方法 错误 5、卤代烷与硝酸银的醇溶液反应 ： 常用这个反应来鉴别卤代烃。 二、消除反应（E） 从一个有机分子中脱去一个简单分子 的反应。 查依采夫 规则：Saytzeff 卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的 含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定 的烯烃） 三、与金属反应 1.同金属钠反应 武兹反应 例：乙烯合成丁烷 2.同金属镁反应 格氏试剂 §4 亲核取代反应历程 CH3Br + OH - → CH3OH + Br- 反应速率ν=k[CH3Br][OH-] SN1 SN2 一、双分子亲核取代反应（SN2） 1.历程 2.特点 ⑴旧键的断裂和新键的形成是同步的 ⑵若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的一个标志。 R S ⑶反应活性 影响 SN2的因素：空间阻碍 二、单分子亲核取代反应（SN1） 1.历程 第一步 第二步 2.特点 ⑴分步的 ⑵中间体是碳正离子，构型发生外消旋化 平面结构 50%保持 50%翻转 ⑶反应活性 按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定 则越容易形成。 三、 SN1和SN2的对比 伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。 §5 消除反应历程 一、 双分子消除反应（E2） 1.历程 2.特点 ⑴同步进行的 (3)消除取向，反式消除 ,空间位阻小 反式消除 顺式消除 (2)反应速率ν=k[RX][Nu-] (4)反应活性与空间位阻有关 二、单分子消除反应（E1） 1.历程 2.特点 （1）分步进行的 (2)反应速率ν=k[RX] (3)反应活性与碳正离子的稳定性有关 三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素 （1）高温有利于消除，低温有利于取代 （3）亲核试剂的碱性强有利于消除。 （4）溶剂的极性强有利于取代 （2）叔卤代烃有利于消除，伯卤代烃有利于取代 §6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 ㈠分类 乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX) 烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X) 隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2X n0 ㈡结构与活性