第7章炔烃和二烯烃课件.ppt

第六章 炔烃和二烯烃 通式： CnH2n-2 1、乙炔的线型结构 一个?键两个相互垂直的?键 第一节 炔烃的结构、异构和物理性质 一、结构与命名 官能团： —C≡C— 乙炔的杂化轨道成键图 2、炔烃命名 （1）选主链 （2）从靠近三键一端编号 1-戊炔 2-戊炔 2-甲基-1-丁炔 3、炔烃的物理性质（P135） 炔烃的偶极矩大于烯烃，分子量相当的炔烃沸点较高。在水中的溶解度比烷烃、烯烃大些 1、酸性 第二周期元素的氢化物酸性及其共轭碱的碱性情况 一、炔烃的酸性 第二节 炔烃的反应 Hybridization: sp3 sp2 sp pKa: ~50 ~44 ~25 负碳离子 的稳定性 ＜ ＜ 2、炔化物的生成 pKa ~25 pKa ~25 34 ~50 3、 过渡金属炔化物的生成 应用：用于鉴别端位炔烃 炔键碳原子上的氢原子具有微弱酸性，可被金属取代，将乙炔通入次硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液中，析出沉淀，除端位炔则不能反映。 白色沉淀 红色沉淀 白色沉淀 红色沉淀 1、加卤化氢 2、加水 互变异构 互变异构:由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 二、亲电加成（活性：炔烃 烯烃） 产物符合马氏规则 除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 炔烃的亲电加成比烯烃难一些 3、加卤素 例： 顺式烯烃 （1） 用KMnO4氧化 叁键比双键难于加成，也难于氧化。 三、硼氢化反应 反马氏规则；顺式加成 例： 四、氧化 （2） 用臭氧氧化 五、加氢和还原 1. 加氢 例： 部分氢化 反式烯烃 2. 还原 六、亲核加成 反式烯烃 H H H n HC≡CH [ C ]n 或 [ C=C ]n/2 C C=C H H H HC≡CH+ HC≡CH CH2=CH—C≡CH Cu2Cl2,NH4Cl H+ 1. 生成低聚物 2. 生成高聚物 引发剂 反-聚乙炔 顺-聚乙炔 应用：作为导电性聚合物，用于光学、电学材料。 七、聚合 第三节 炔烃的制备 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键. 一、二卤代烷脱卤化氢 二、炔烃的烷基化（增长炔烃碳链） 共轭能(离域能)：ΔDE=254-226=28KJ/mol p144表7.2 第五节 共轭双烯 一、共轭二烯烃的稳定性（π－π共轭） π π* α+β α-β 用分子轨道模型来解释1，3-丁二烯的稳定性： 乙烯分子中π电子的总能量计算： Eπ（乙烯）=2（ α+β）=2α+ 2β 2个孤立双键的4个π电子的能量 Eπ（孤二烯）=4α+4β 1，3-丁二烯π电子能量计算： π1 π4 π3 π2 α+1.618β α-1.618β α-0.618β α+0.618β 2个共轭双键的4个π电子的能量 Eπ(共轭二烯)=2(α+1.618β)+2(α+0.618β) = 4α+4.472β E π（共轭二烯）-E π（孤立二烯）=0.472β0 ? π-π共轭体系比非共轭体系稳定。 的两个π电子的能量为2α+2.828β 低于一个孤立π键的两个π电子的能量2α+2β 的离域能为0.828β 属于p-π共轭体系 二、由三个碳原子组成的共轭体系（p－π共轭