第七章 卤代烃 亲核取代反应课件.ppt

卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF （三）亲核试剂的影响 速控步骤不涉及Nu 影响不大 速控步骤涉及Nu SN2 影响大 亲核性——与C+的亲合力 碱性——与H+的亲合力 试剂的亲核性取决于试剂的碱性、可极化度和溶剂化作用。 都是提供一对电子与 正离子成键的物质 多数场合一致，但有时不一致： SN1 ①亲核原子相同时，亲核性和碱性的强弱一致。 碱性：RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O ③亲核原子为同周期元素，亲核性与碱性强弱一致。 碱性：R3C- R2N- RO- F- 亲核性：RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O 亲核性：R3C- R2N- RO- F- ④亲核原子为同族元素时，亲核性与碱性强弱顺序相反。 亲核性：I- Br- Cl- F- HS- HO- 碱性：I- Br- Cl- F- HS- HO- ⑤在质子性溶剂中，常用的亲核试剂的亲核性强弱顺序为： 亲核性：RS-≈ArS-CN-I- NH3 RO- OH- Br- PhO- Cl- H2O F- (四) 溶剂对亲核试剂的影响 CCl4, CS2, 极性溶剂 质子型：EtOH, H2O, CH3COOH 非质子型：THF, Et2O, DMF, DMSO 非极性溶剂 在DMF、DMSO等含有非质子极性溶剂中，亲核性大小： I- Br- Cl- F- 三 消除反应机理 （一）双分子消除反应(E2)机理 卤代烷进行E2反应的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 过渡状态稳定性 （二）双分子消除反应的立体化学 赤式 顺式消除 反式消除 产物 苏式 顺式消除 反式消除 产物 孟基氯 2-孟烯 新孟基氯 2-孟烯（25%） 3-孟烯（75%） E2反应特点: (2) v消去=k [卤烷][碱] (3)两个消除基团必须处于反式共平面位置。 (4)在E2反应中，不会有重排产物产生。 (1)反应一步完成。 （二）单分子消除反应(E1)机理 卤代烷进行E1反应的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 正碳离子稳定性 如 E1反应特点： 分步反应 消除反应速率 v=k [卤烷] 反应过程中可能有重排反应 形成中间体C+ 1、乙烯基卤代烃 (存在P-π共轭) 卤代乙烯型X不活泼，不能生成AgX沉淀。 2、卤代烯丙型（可生成P-π共轭的烯丙基正碳离子） 卤代烯丙型化合物，室温下很快与AgNO3生成AgX沉淀。苄基卤也一样。 3、孤立型卤代烯烃 双键相距X较远，影响较小。故性质与卤代烷相似。 可见，卤代烯烃卤原子活性顺序： 烯丙型（苯甲型）孤立型乙烯型 可用此性质鉴别不同类型的卤代烃 第四章要点 1、掌握卤代烃的分类和命名方法。 2、掌握卤代烃的化学性质。 3、掌握卤代烃的亲核取代反应和β-消除反应的机理4、掌握不同种类卤代烯烃的亲核取代活性。 5、掌握卤代烃与金属的反应及Grignard试剂的应用。 练习2：下列叙述，属于哪一种亲核取代反应机理的特点(SN1还是SN2)？ ①产物的构型完全转化 ②有重排产物 ③碱浓度增加，反应加速 ④叔卤烷速率大于仲卤烷 ⑤得到外消旋产物 ⑥反应不分阶段，一步完成 SN1 SN2 SN1 SN1 SN2 SN2 (1) 烃类的卤化 烯烃在高温下可以与Cl2生成烯丙式氯代烃。 第七章 卤代烷 亲核取代反应 第一节 结构、分类和命名 一、结构 二 分类 1 按与卤素相连的C原子的类型不同分 伯卤代烷 叔卤代烷 仲卤代烷 2 按卤素的不同分： 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 三 命名 （一）普通命名法 烃名称前或后加卤素的名称。 苄基氯（氯苄） benzyl chloride 氯代叔丁烷，叔丁基氯 烯丙基溴 正丁基氯 （二）俗名 氯仿 (三氯甲烷) 碘仿 （三）系统命名 按烃的命名原则进行命名，把卤素当一般的取代基对待。 3-甲基-2-氯戊烷 2-甲基-4-溴戊烷 4-甲基-2-乙基- 5-溴-1-己烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-甲基-5-氯环己烯 邻-溴甲苯 (S)-2-氯丁烷 E-1,2 -二溴丙烯 第二节 物理性质 物态：1C-3C的氟代烷、1C-2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。 沸点： 随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高； 溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 第三节 化学反应 （一）亲核取代和亲核试剂 亲核试剂：带负电荷 (OH-,RO-,CN-,HS-)或具有未共用电子对的试剂（H2O,ROH,NH3) 离去基团：在反应中被取代的基团。 亲核取代反应：由亲核试