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第六章 卤代烃 　（６学时）　 [教学内容]：. 1、SN1-亲核取代反应 (1)、反应历程 SN1反应活性 (2)、SN1反应的特点 a. 反应伴随着重排产物： 1、SN1-亲核取代反应 b. 反应取代与消除并存： 1、SN1-亲核取代反应 (2)、SN1反应特点 c. 反应立体化学表现为产物会消旋 1、SN1-亲核取代反应 (1)、反应历程 (3)、影响SN1反应的因素 a.能形成稳定的R+的，有利于SN1反应 1、SN1-亲核取代反应 b.L-基团的离去难易 离去基团碱性愈弱，愈易离开中心C原子，反应越易被取代。 离去倾向由易到难：I- ＞Br- ＞ Cl - ＞ F - 反应活性：RI ＞RBr＞ RCl 增加溶剂极性能够加速卤代烷的离解，对SN1历程有利。 c. 溶剂极性影响 d. Nu-亲核强弱对SN1影响不大 1、SN1-亲核取代反应 (3)、影响SN1反应的因素 2、SN2-亲核取代反应双分子历程 三、脂肪族亲核取代反应历程 (1) 反应历程 SN2反应中过渡态结构 2、SN2-亲核取代反应 1、SN1-亲核取代反应 (1)、反应历程 (2)、SN2反应的特点 a.反应一步完成 b. 二级反应： a. 反应的立体化学： ①? Walden转化 *按双分子历程进行亲核取代反应，总伴随着构型的翻转。也可以说，完全的构型转化往往可作为双分子亲核取代反应的标志。 1、SN2-亲核取代反应 (3)、影响SN2反应的因素 a.烷基的结构 1、SN1-亲核取代反应 a.烷基的结构 电子效应: α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。 1、SN1-亲核取代反应 b.Nu-的亲核性强，有利于反应进行 亲核性代表试剂与C原子结合的能力；C2H5O- ＞ OH- ＞ C6H5O- ＞ CH3COO- c.溶剂极性强，不利于SN2反应进行 d. L-基团的离去难易影响不大，但最好能缓 慢离去 ① 在水中（极性大），按SN1历程进行。 ??? ② 在丙酮中（极性小），按SN2历程进行。 1、SN1-亲核取代反应 (3)、影响SN2反应的因素 速率增加(仅从能量考虑) 速率增加 10.升高温度对速率的影响 速率降低 速率增加 9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 速率增加 速率降低 8.增加溶剂中水的含量对速率的影响 基本不变 速率增加 7.[NaOH]加倍对速率的影响 速率增加 速率增加 6.[RX]加倍对速率的影响 Me3CX Me2CHX CH3CH2X CH3X CH3XCH3CH2XMe2CHX Me3CX 5.CH3X,CH3CH2X,Me2CHX, Me3CX的相对速率 RIRBrRCl RIRBrRCl 4.RCl，RBr，RI的相对速率 有时重排(碳胳改变) 无 3.重排现象 部分外消旋化+构型翻转 构型翻转 2.立体化学 一级 二级 1.动力学级数 SN1 SN2 以RX与NaOH在水-乙醇中的反应为例，就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较 四、卤代烃化学结构与化学活性的关系 卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云形成了P-π共轭体系，较稳定，一般不发生取代反应，加成仍遵循马氏规则。 六、卤代烃化学结构与化学活性的关系 六、卤代烃化学结构与化学活性的关系 * * 第六章 卤代烃 　（5学时）　 1.掌握卤代烃的命名, 了解卤代烃的分类。 2.掌握卤代烃的性质和制备； 3.理解亲核取代反应历程； 4.了解一些重要的卤代烃的用途。 [目的要求]： §6-1 ?卤代烃的分类、命名及同分异构现象 §6-2?卤代烷的性质 §6-3 ?亲核取代反应历程 §6-4 重要的卤代烃（自习） 1．根据C原子数目可分 2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分 3．根据和卤原子相连的C原子可分为 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 伯卤代烃 RCH2X 仲卤代烃 R2CHX 叔卤代烃 R3CX 一、分类 §6-1 卤代烃的分类和命名 一、卤代烃的分类 二、 命名 §6-1 卤代烃的分类和命名 二、卤代烃的命名 1．系统命名法 2．普通命名法 “卤某烃”或“某基卤” §6-1 卤代烃的分类和命名 二、卤代烃的命名 3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） C6H6Cl6 六六