大学有机化学有机总结.ppt

* 一、诱导效应 由于分子中某一原子或原子团的电负性不同而 引起的电子向某一方向移动的现象。这种效应 的影响是近程的。 -I效应 其电负性H 吸电子基 +I效应 其电负性H 斥电子基 化学中的几种效应 二、共轭效应 由共轭体系引起的电子位移现象，常见的类型有π-π共轭、P-π共轭、σ-π和σ-P超共轭通常分为+C和-C两种 三、立体效应 分子中某些原子或原子团彼此接近而引起的 空间障碍作用或偏离正常键角而引起的分子内 取代基之间的相互排斥作用。 此现象可见于亲核取代反应、酯化反应、 溶剂化效应等。 四、溶剂效应 溶液中溶质与溶剂分子间的相互作用， 如H键的形成，脂肪胺的碱性 一.几种效应的应用 1.游离基的稳定性 2.烯烃亲电加成的方向-马氏规则 R3C.R2CH.RCH2. 不对称亲电试剂对不对称烯烃的加成，以生成稳定正碳离子的产物为主。碳正离子的稳定性： 苄基型、烯丙型叔碳正离子仲碳正离子伯碳正离子 3.芳环上亲电取代的产物 4.消除反应的方向和或活性 以生成较稳定的烯烃为主要产物 由易到难依次为：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、 苯磺酸 第一类定位基（X除外）使苯环致活 第二类定位基（包括X）使苯环钝化 5.亲核取代反应(SN) 卤代烃:RIRBrRCl 6.醛酮的亲核加成: 7.羧酸衍生物的亲核加成-取代反应 RCOCl(RCO)2ORCOOR’RCONH2 CH3CHClCOClCH3CH2COCl (CH3CH2CO)2OCH3CH2CONH2 8.酯化的速度（立体效应） 用甲基酯化：乙酸异丁酸三甲基乙酸 用苯甲酸酯化：甲醇正丁醇异丁醇叔丁醇 9.沸点的高低(按考虑分子间氢键) 分子量相当的情况下: 酰胺羧酸醇胺醛酮卤代烃醚烷烃 10.酸性(水为溶剂) 11.碱性(与酸的效应相反): 对含氮化合物:季铵碱脂肪胺胺吡啶 芳胺酰胺亚酰胺 脂肪胺中仲胺的碱性最强,这是电子效应、 立体效应、溶剂化效应的综合结果。 二.芳香性 形成条件：能形成闭合的共轭体系，成环的 原子共平面，参加共轭的电子数为4n +2 特点：环体系能量降低，相当稳定 难加成、难氧化，易亲电取代反应 三.异构现象 构造异构：分子中的原子（团）相互连接的 次序和方式不同 立体异构：分子中的原子（团）在空间排列 的方式不同 立体异构 构型异构： 分子中的原子或原子团在空间固定的排列方式。它又分为非对映异构和对映异构，非对映异构又分为顺反异构、差向异构、异头物 构象异构：单键的旋转或环的有限翻转使分子中某些原子或原子团在空间相对位不同。 游离基反应 游离基取代反应 游离基加成反应 亲电反应 亲电加成反应 亲电取代反应 写出下列反应的产物 活性顺序： 亲核加成反应 1.醛酮的亲核加成反应 2.羧酸及衍生物的加成反应 3.Claisen缩合反应 亲核取代反应 消去反应 氧化反应 1.高锰酸钾:酸性条件下可以将双键、叁键、伯醇醛、α位含氢的芳香化合物氧化为羧 酸。碱性条件下可将双键氧化为邻二醇 2.Collins试剂可将醇氧化为醛 3.双键先用臭氧处理,再用锌和水的混合物处理, 效果相当于双键变成两个羰基 4.还有常见氧化剂如:碘仿试剂、Tollens试剂、Fehling试剂、 Benedist试剂 还原反应 脱羧反应 完成反应式 *