分析方法的应用.pptVIP

例：下图是C3H6O核磁共振图谱，三组吸收峰的化学位移值分别为9.8，2.4和1。试推测结构。 （1）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/6=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （2）根据化学位移和裂分数目判断基团类型和各基团的连接顺序。 ?a=1，三重峰，3H,属于CH3－且与－ CH2－相邻； ?b=2.4，四重峰,2H,属于－ CH2－且与- CH3相邻； ?c=9.8，单峰，1H，属于CHO－. 一、定性分析 定性鉴别的依据→吸收光谱的特征 1. 利用?max进行定性鉴定 相同测试条件，与标准对照 物谱图或标准谱图进行对照比 较。 2. 利用?max考察化合物的稳定性 续前 4. 利用吸收峰的形状鉴定化合物的纯度 本 章 结 束 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 应用3：染料分析实例 教材P175 一般蒽醌染料的结构式 应用3：商品染料分析实例 3460 cm-1、 3300cm-1 双峰属于－NH2 1745 cm-1、 1696cm-1 属于－N-C=O、-C=O 1111 cm-1属于－CH2－OR 商品染料的IR谱图数据: 6,8位芳香质子 2 多重 8.21 -CH2CH2CH2- 2 五重 1.89 -OCH2CH3 2 四重 3.37 -OCH2CH2－ 2 三重 3.42 ( CO)2NCH2CH2- 2 三重 3.71 －NH2 宽峰在芳香区域内 6,7位芳香质子 2 多重 7.71 CH3CH2- 3 三重 1.05 归属 相对氢原子数 多重性 化学位移 染料的核磁谱图 （X=3, R=C2H5） MS： m/e=393 习题： 1.简述紫外光谱定性和定量分析的依据。 2.试比较各种分析方法的异同点和应用范围。 3.某化合物的分子式为C9H10O，IR谱图中在1715cm-1处出现强吸收峰，在1600cm-1、1510cm-1处出现中等强度吸收峰；1H NMR谱图：δ7.2（单峰，5H），δ3.7（单峰，2H），δ2.1（单峰，3H）；MS： 29（70）， 43（100），67（3），91（52），92（8），134（15）。试推测它可能的结构，并写出质荷比m/e分别43和91碎片离子峰的裂解过程。 （1）两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） 两组分在各自λmax下不重叠→分别按单组分定量 2. 多组分的同时测定 b a ?2 （2）两组分吸收光谱部分重叠 λ1→测A1→b组分不干扰→可按单组分定量测Ca λ2→测A2→a组分干扰→不能按单组分定量测Cb (3)两组分吸收光谱完全重叠 两组分在各自λmax下都发生重叠 → 采用双波长分光光度法 双波长分光光度法是选择两个适当波长的光，交替照射装有试样溶液的比色池，通过吸光度的差值计算待测物质的浓度。 ΔA = Aλ2 － Aλ1 =（ελ2 －ελ1 ) C l 式中： ΔＡ为两波长处测得的吸光度差值；ελ1和ελ2分别表示待测组分在λ1和λ2处的摩尔吸光系数。 步骤： 消除a的影响测b 消去b的影响测a 双波长分光光度法波长的选择原则： ?2 A ? Y （1）一般?1选定为混合物中欲测组分的最大吸收波长。 （2）一般?2选定为混合物中干扰组分等吸收点的波 长，即干扰组分在所选两个波长（?1，?2） 处吸光度相等。 ?1 X ?3 ?4 例如：呋喃妥因中硝基糠醛二乙酯含量的测定 1－呋喃妥因 2－硝基糠醛二乙酯 3－混合样品的吸收曲线. 操作方法： (1)测定呋喃妥因和硝基糠醛二乙酯纯物质溶液的紫外吸收光谱； (2)根据谱图确定λ1和λ2； (3)用选定的两个波长分别测定混合样品，根据ΔA，求得硝基糠醛二乙酯的含量。 5 3 2 6 应用1：某未知物的分子 式为C11H16，IR、MS、 NMR谱图如下所示。推测其结构，并根据质谱图验证m/e 为119和120的碎片离子峰。 可能结构： NMR 解： δ0.7，三重峰，3H，属于－CH3，与－CH2－相邻； δ7.3，单峰，5H，属于单取代苯环。 δ1.3，单峰，6H，属于