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材料科学基础第四章固体中的扩散

第四章 固体中原子及分子的运动 概叙 扩散的定义 4.1 表象理论 4.1.1 菲克(Fick)第一定律 讨论 4.1.2 菲克第二定律 4.1.3 扩散方程的解 问题 纯铁在920oC渗碳处理,1小时的渗碳厚度为d,要得到2d厚的渗碳层需要多长时间? 为什么? 已知铸锭中的枝晶间距为d,经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1%的时间为a,现有枝晶间距为2d的铸锭,经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1%所需的时间为多少? 作业 纯铁在920oC渗碳处理,1小时的渗碳厚度为d,要得到2d厚的渗碳层需要多长时间? 为什么? 已知铸锭中的枝晶间距为d,经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1%的时间为a,现有枝晶间距为2d的铸锭,经均匀化退火后成分偏析的振幅降到1%所需的时间为多少?并说明减少均匀化时间的最好方法是什么? 4.1.4 置换型固溶体中的扩散 肯达尔效应的回避与应用 置换固溶体材料的制备和应用都要回避柯肯达尔效应,因为会产生孔洞。 多孔材料是利用柯肯达尔效应制备而成的。 Ti-Al体系是置换固溶体 跟柯肯达尔效益相关的扩散类型 按浓度均匀程度分: 有浓度差的空间扩散叫互扩散; 没有浓度差的扩散叫自扩散 置换型固溶体中的扩散有两种或两种以上原子的扩散,即有互扩散现象,互扩散系数为: 4.2 扩散的热力学 化学位梯度作为推动力的推导 代入 ,则 ,对距离x取偏导,则 将Fick第一定律改写为化学位的表达 ,即 与第一定律 比较,有 ,可见 (1) ,J与 方向相反,顺扩散 (2) ,J与 方向相同,逆扩散 热力学原因引起的上坡扩散 凹曲线段为顺扩散 凸曲线段(C1-C2间) C1、C2两相平均自由 能G1低于均一相C的 自由能G0,故成分C 合金分解为两个成分 不同部分,自由能降低。 其它因素引起的上坡扩散 弹性应力引起的逆扩散 弯曲固溶体,上部受拉 点阵常数增大,大原子上 移至受拉区,下部受压点 阵常数变小,小原子移向 受压区,出现逆扩散。 扩散的分类 * * Diffusion 物质的迁移方式: 对流、扩散 气体和液体中:对流和扩散 固体中:扩散 研究扩散的意义: 金属的凝固、热处理、材料的固态相变 陶瓷材料的烧结等等 扩散对材料的加工过程有重要影响 扩散对材料性能有很大的影响:高温性能:电导率 一种由于原子的热运动而引起的物质的输运过程 扩散是由于大量原子的热运 动引起的物质的宏观迁移。 主要内容: 扩散的宏观规律(动力学和热力学) 扩散的微观机制 扩散的影响因素(不同材料种类) 表象理论研究对象:固体扩散的宏观现象 表象理论研究内容: 菲克(Fick)第一定律 菲克(Fick)第二定律 1855年,菲克(Fick)获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体,横截面积为A,浓度C不均匀,在dt时间内,沿方向通过处截面所迁移的物质的量与处的浓度梯度成正比: 菲克第一定律 扩散通量(dm/Adt):单位时间内通过单位横截面的粒子数。 J表示,为矢量(因为扩散流具有方向性) 量纲:粒子数/(时间.长度2) 单位:粒子数/(s.m2) 常用单位是g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ; D是同一时刻沿轴的浓度梯度;是比例系数,称为扩散系数。 溶质原子流动的方向与浓度降低的方向一致 扩散过程中溶质原子的分布 对于菲克第一定律,有以下三点值得注意: 是唯象的关系式,其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。 扩散系数D反映了扩散系统的特性,并不仅仅取决于某一种组元的特性。 不仅适用于扩散系统的任何位置,而且适用于扩散过程的任一时刻。 1)稳态扩散 稳态扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上,单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定,即任一点的浓度不随时间而变化, 菲克第一定律 2)不稳态扩散 不稳态扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 当扩散处于非稳态,即各点的浓度随时间而改变时,菲克第一定律不适用了。 从物质的平衡关系着手,建立第二个微分方程式。 如果扩散系数与浓度无关,则可写成 菲克第二定律 在一定的边界和初始条件下,可以得到扩散方程的解。 稳定扩散 不稳定扩散中的几种简单解 对于扩散的实际问题,一般要求出穿过某一曲面(如平面、柱面、

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