武汉理工大学有机化学C不饱和烃(修复).pptxVIP

有机化学;基本内容和重点要求; 3.1 烯烃（Alkenes） 3.2 炔烃（Alkynes） 3.3 二烯烃（Dienes） ;3.1.1 烯烃的结构和异构 3.1.2 烯烃的命名 3.1.3 烯烃的物理性质 3.1.4 烯烃的化学性质 ; 碳碳双键是烯烃的特征结构，是烯烃的官能团。讨论烯烃 的结构主要考虑C＝C的结构。 ;1）碳原子的sp2杂化轨道;（1）乙烯的结构;（1）乙烯的结构;（1）乙烯的结构;乙烯分子中的π键;（1）乙烯的结构;(c) π键的存在使烯烃具有较大的反应活性。;乙烯的结构 ; 含4个或4个以上C原子的烯烃都有同分异构体，并且异构现象比烷烃更复杂。;2－丁烯分子中两个双键C原子上各连有一个H原子和一个甲基，它们在空间有两种不同的排列方式：; 顺反异构体的构造相同（不是构造异构体） ，但构型不同，分子中各原子在空间的排列方式或伸展方向（即构型）不同，所以顺反异构是属于立体异构中的构型异构。 ;什么样的烯烃没有顺反异构体呢？ 两个双键C原子中只要有一个C上所连的两个基团相同（或同一双键C上有相同的取代基）就没有顺反异构。; ?通常反式异构体比顺式异构体稳定，并且有较高的熔点。 ?顺反异构体在常温下不能互相转化，但受热时，顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。; 除极少数简单烯烃用习惯命名法外，一般都 用衍生命名法和系统命名法。如; ; 烯烃的命名一般都用系统命名法，烯烃的系统命名法与烷烃基本相似，不同的地方主要有这么几点： 1）应选择含C＝C双键的最长碳链作为主链； 2）编号从靠近C＝C双键的一端开始； 3）双键的位次必须标明，位次写在母体名称之前。;返回;返回;返回;返回;返回;次序规则(P15);次 序 规 则;3）取代基为不饱和基团时，例如： CH≡C－、CH2＝CH－、（CH3）2CH－ 把双键C看着与二个C相连、三键C看着与三个C相连，上面的相当于：;返回;返回;3.1.3 烯烃的物理性质;返回;3.1.3.1 催化加氢;（3）氢化热——比较烯烃的稳定性 烯烃催化加氢时放出的热量叫氢化热;3.1.3.2 亲电加成反应;（1）加卤化氢;碳正离子中间体;乙烯与卤化氢反应过程及能量变化;烯烃与卤化氢的亲电加成反应;2）Markovnikov规则（不对称加成规则）;～100%;3）马氏规则的解释;碳正离子的结构;正碳离子生成的难易和稳定性比较;练习、思考：;（2）加 硫 酸; 2）除去烷烃中的烯烃 烷烃与硫酸不起反应，不溶于硫酸，而烯烃与硫酸作用生成溶于硫酸的烷基硫酸。因此，用这种方法可除去烷烃和烯烃混合物中的烯烃。;（3）加 水;烯烃容易与卤素加成，生成邻二卤代烷 ：;3）反应历程：;烯烃与卤素的亲电加成反应;返回;返回;δ+;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;3.1.3.6 α-氢原子的反应;3.1.3.6 α-氢原子的反应;3.1.3.7 聚合反应;齐格勒（Karl　Ziegler）;纳塔（Giulio　Natta）;返回;3.2 炔 烃（Alkynes）;返回;（2）碳碳叁键的组成;3.2.2 炔烃的异构和命名;3.2.3 炔烃的物理性质;3.2.4 炔烃的化学性质;返回;3.2.4.1 活泼氢反应 金属炔化物的生成;碳原子的三种杂化态电负性比较　;炔化钠和伯卤代烷作用得到碳链更长的炔烃：;3.2.4.1 活泼氢反应 金属炔化物的生成;返回;亲电加成;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;返回;3.2.4.3 氧化反应;;3.3.1 二烯烃的分类、命名 3.3.2 共轭二烯烃的结构与共轭效应 3.3.3 共轭二烯烃的化学性质;3.3.1 二烯烃的分类、命名;3.3.2 共轭二烯的结构与共轭效应 ;（1）1,3-丁二烯的结??;返回;能 量;;共轭效应：由于电子的离域或键的离域，使分子中电子云的分布趋于平均化（键长趋向于平均化），使体系能量降低、稳定性增加（有共轭能存在）。这种效应称为共轭效应。;ΔH≈-254kJ·mol-1;;超共轭效应：当重键的α碳上连有氢原子时，由于氢原子体积很小，对C-Hσ键的电子云屏蔽也很小。因此， C-Hσ键犹如未共用电子对，能与相邻的重键或p轨道发生侧面重叠，使σ键电子和π键电子离域的现象。;返回;丙烯分子中的σ-π超共轭效应;烯烃的稳定性次序;sp2杂化;;3.3.3 共轭二烯烃的化学性质;返回;烯丙基正离子的共轭结构;2）影响1，2-和1，4-加成的因素;（2）双烯合成反应（Diels-Alder）;返回;狄尔斯（Otto Diels）;