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热容比 和 代入 得到绝热可逆过程方程式： 理想气体绝热可逆过程方程式 应用这些方程式，可由始态的PVT数据，根据绝热可逆过程进行程度求得末态PVT数据。 理想气体绝热不可逆功 T2根据绝热可逆过程方程式求得。 T2根据绝热过程W=?U方程式求得。 返回目录 理想气体绝热可逆功和绝热不可逆功的计算 理想气体绝热可逆功 1.相变焓 相——系统内性质完全相同的均匀部分 相变化——系统中的同一种物质在不同相之间的转变 2.7 相变化过程 对于质量m，物质的量为n的物质B，在恒定温度T及该温度的平衡压力下由α相转变为β相(可逆相变)，其过程的焓变为 温度(oC) 0 10 20 30 40 饱和蒸气压（kPa) 0.6082 1.2262 2.3346 4.2474 7.3766 温度(oC) 50 60 70 80 90 100 饱和蒸气压 (kPa) 12.340 19.923 31.164 47.379 70.136 101.325 水的饱和蒸气压表（温度及对应的平衡压力关系） 373 K, 101.325 kPa, H2O(l) ? 373 K, 101.325 kPa, H2O(g) 353 K, 47.379 kPa, H2O(g) ? 353 K, 47.379 kPa, H2O(l) 353 K, 47.379 kPa, H2O(l) ? 373 K, 101.325 kPa, H2O(g) 353 K, 101.325 kPa, H2O(l) ? 353 K, 101.325 kPa, H2O(g) ΔH1 ΔH2 ΔH3 ΔH4 可逆过程摩尔相变焓是基础热数据 对于溶化、蒸发、升华及晶型转变四个过程，以符号fus、vap、sub、trs表示： 摩尔相变焓 比相变焓 摩尔相变焓 比相变焓 对于蒸发和升华，因气体的体积远大于固体或液体，故有 对于凝聚物系 2.相变焓与温度的关系（非沸点下的可逆相变及不可逆相变） 一般文献给出纯物质在熔点下的熔化焓和正常沸点下的蒸发焓。要求其它温度的相变焓，则要设计过程。 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃。在5℃时，?fusHm = 9916 J·mol?1， ， 计算在101.3 kPa， t =－5℃下的?fusHm。 例题： 解：设计变化途径如下： 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?fusHm(278.15K) ?fusHm(268.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 反应焓即反应前后的焓变 （ΔrH） 反应焓 = 所有生成物的总焓值 – 所有反应物的总焓值 1.?反应焓 2.9 标准摩尔反应焓 初态 末态 2. 摩尔反应焓 反应的焓变显然和参与反应的物质摩尔数成正比 如何定义一个基本单位？ 显然按方程式的系数对应的摩尔数来做为参照更加自然。 定义反应进度ξ：某生成物消耗的摩尔数或某产物生成的摩尔数与其方程式系数的比。 ξ = 1时的焓变即为摩尔反应焓 显然摩尔反应焓与方程式的写法有关！ 3.标准摩尔反应焓 物质的标准态： 标准压力规定为：p? =100kPa 对标准态的温度没有具体规定，通常是选在25℃。 气体的标准态是在标准压力下表现出理想气体性质的状态，液体、固体的标准态是标准压力下的纯液体、纯固体状态。 一定温度下各自处于纯态及标准压力下的反应物，反应生成同样温度下各自处于纯态及标准压力下的产物这一过程的摩尔反应焓叫标准摩尔反应焓。（ΔrHm?） 标准摩尔反应焓 注意：没有规定温度！即每个温度下都有一个标准摩尔反应焓 对于理想气体及理想液体，因为压力和组成对其焓值没有影响，因此ΔrHm = ΔrHm? 标准摩尔生成焓 如果该反应是由最稳定单质生成1 mol某物质，则该反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。 (ΔfHm?) 1、最稳定单质 2、说某物质生成焓多少时要注明其相态 例：以下哪个反应的ΔrHm?等于产物的ΔfHm?？ C(石墨)+ O2(g) = CO2(g) C(金刚石)+ O2(g) = CO2(g) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O (g) ΔrHm? = -241.82 kJ·mol-1 H2(g) + 1